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基础知识部分;一、酸碱滴定
二、配位滴定
三、氧化还原滴定
四、沉淀滴定
五、重量分析法
六、化学分离法;一、酸碱滴定;2. 酸碱质子理论
酸——溶液中凡能给出质子的物质
碱——溶液中凡能接受质子的物质
共轭性
相对性
;3. 酸(碱)的离解
(1)强酸、强碱溶液
强酸、强碱在水溶液中完全离解,因此一元强酸溶液的酸度等于其酸的浓度;一元强碱溶液的碱度等于其碱的浓度。
(2)一元弱酸、弱碱
一元弱酸(碱)在水溶液中存在离解平衡,其酸(??)度的大小取决于离解常数的大小,离解常数越大,酸(碱)度越大,反之越小。一元弱酸、弱碱的酸(碱)度小于酸(碱)的浓度。;(3)多元弱酸、弱碱
多元酸(碱)在水中逐级离解,强度逐级递减,因此多元酸(碱)的相对酸(碱)度通常由其第一级离解常数计算。其酸(碱)度同样小于酸(碱)的浓度。; 缓冲溶液
缓冲溶液是一种能对溶液的酸度起稳定作用的溶液。由弱酸及其共轭碱(HAc + NaAc )、弱碱及其共轭酸(NH3 + NH4Cl)以及两性物质(Na2HPO4 + NaH2PO4)组成。; 缓冲液的缓冲范围即为缓冲液所控制的pH值范围,以pKa(pKb)双侧1个pH单位计。;缓冲液组成; 酸碱指示剂
(1)特点
a.弱的有机酸或有机碱
b.酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点
c.溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点
变化
(2)变色原理
指示剂的酸式体、碱式体具有不同的颜色,在溶液pH变化时,由于得失质子使酸式体与碱式体发生转化,导致颜色的变化。;常用酸碱指示剂的变色插图;(3)酸碱指示剂的变色范围
指示剂在溶液中的平衡反应:
;1) [HIn] / [In-] ≤ 1/10 → pH ≥ p Kin + 1 → 碱式色
2) [HIn] / [In-] ≥ 10 → pH ≤ p Kin -1 → 酸式色
3)1/10 ≤ [HIn] / [In-] ≤ 10 → p Kin-1 ≤ pH ≤ p Kin +1 ; 例:
pKa 理论范围 实际范围
甲基橙 3.4 2.4~4.4 3.1~4.4
甲基红 5.1 4.1~6.1 4.4~6.2
酚酞 9.1 8.1~10.1 8.0~10.0
百里酚酞 10.0 9.0~11.0 9.4~10.6;(4)混合指示剂;(5)影响酸碱指示剂变色范围的因素
1)指示剂的用量
尽量少加,否则终点不敏锐,增大滴定误差。;6. 酸碱滴定反应
(1)强酸强碱的滴定
1)强碱滴定强酸
;甲基橙(3.1~4.4)** 3.45
甲基红(4.4~6.2)** 5.1
酚酞(8.0~10.0) ** 9.1;2)强酸滴定强碱
滴定曲线形状类似强碱滴定强酸,pH变化相反
滴定突跃范围取决于酸标液浓度及被测碱浓度
指示剂的选择:甲基红,酚酞;(2)一元弱酸(碱)的滴定
1)强碱滴定弱酸
; Ka ↑,酸性↑,⊿pH ↑
Ka﹤10-9时无法准确滴定
酸浓度 ↓ ,⊿pH↓,滴定准确性↓ 。;2)强酸滴定弱碱
; 多元酸碱被准确分步滴定的判别式:
Ca · Kai≥ 10-8 或 Cb · Kbi≥ 10-8
可以被准确滴定
Kai / Kai+1≥ 104 或 Kbi / Kbi+1≥ 104
可以被分步准确滴定 ;1)多元酸的滴定
;根据变色点pH选择指示剂
第一变色点 pH=4.66
选 甲基橙,甲基红
溴甲酚绿+甲基橙
第二变色点 pH=9.94
选 酚酞,百里酚酞
酚酞+百里酚酞;2)多元碱的滴定
;根据变色点pH选择指示剂
第一变色点 pH=8.37
选 酚酞
第二变色点 pH=3.9
选 甲基橙;常见酸碱溶液配制;二、配位滴定 ; 乙二胺四乙酸: EDTA
水中溶解度小,难溶于酸和有机
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