物理化学(上)第四章总结.pdf

第四章 主要公式及其适用条件 一.偏摩尔量 X 1．定义： X B ，该式只适用于均相系统。 nB T , p ,n C B k X n X 2. 偏摩尔量的集合公式 : B B ,m ，该式只适用于均相系统 B 1 平衡态。 k n dX 0 3. 吉布斯—杜亥姆公式： B B, m B 1 二 . 化学势 1. 化学势的定义： U G H B ( )S ,V ,n (c B) ( )T , p ,n (c B) ( )S , p ,n (c B) A n c n c n c ( n )T ,V ,nC ( C B ) B B B B 注意 ：（ 1）下标条件 （2 ） ，只有用吉布斯自由能表示的化学势 才是偏摩尔量。 2. 化学势（指 ）与各因素的关系 （1） 化学势的集合公式： （2 ）化学势在等温等压下的吉布斯—杜亥姆公式： （3 ） 化学势与压力、温度的关系： 3. 多组分系统热力学基本方程 适用条件：均相系统， W / =0 的任意过程。 4. 化学势判据 对多组分体系， 三 . 气体化学势的表达式 1.理想气体化学势的表达式 （1 ）纯理想气体 的化学势 ：理想气体的标准态化学势。即温度为 T ，p=p0=100kPa 的纯理想气体。 （2 ）混合理想气体中某组分 B 的化学势 （P －理想气体 B 的分压，而不是混合理想 B 气体的总压） 2.非理想气体的化学势 （1 ）纯实际气体 ~ * p 对于纯实际气体， (T , p) (T ) RT ln p * p 或： (T , p) (T ) RT ln 。 p ~ 逸度因子： p 。 p （2 ）混合实际气体 B 的化学势可表示为： ~