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第三章 水溶液中的离子平衡 第四节 难溶电解质的溶解平衡 3-4-1 难溶电解质的溶解平衡的建立 探究实验:在饱和NaCl溶液中加入浓盐酸。 现象:NaCl饱和溶液中析出固体 解释: 在NaCl的饱和溶液中,存在溶解平衡 NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq) 思考:可溶的电解质溶液中存在溶解平衡,难溶的电解质在水中是否也存在溶解平衡呢? 加浓盐酸Cl- 的浓度增加,平衡向左移, NaCl析出 思考与交流 难溶电解质的定义是什么?难溶物的溶解度是否为0?你如何理解溶解性表的“溶”与“不溶”? 难溶 微溶 易溶 0.01 1 溶解度(g) 10 可溶 溶解度可以很小很小,但仍有度。“溶”与“不溶” 是相对的,没有绝对不溶的物质。 AgCl(s) Cl-(aq)+Ag+(aq) 溶解 沉淀 AgCl(s) Cl-(aq)+Ag+(aq) 沉淀 溶解 一、难溶电解质的溶解平衡 1、概念:在一定条件下,难溶电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率,溶液中各离子的浓度保持不变的状态。(也叫沉淀溶解平衡) MmAn(s) mMn+(aq)+nAm-(aq) 沉淀 溶解 (1)沉淀、溶解之间这种动态平衡的存在,决定了Ag+、Cl-反应不能完全进行到底。 (2)习惯上,将溶解度小于0.01g的电解质称为难溶电解质。化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于10-5mol/L时,沉淀反应达到完全。 一、难溶电解质的溶解平衡 2、特征: 难、饱、逆、等、动、定、变 MmAn(s) mMn+(aq)+nAm-(aq) 沉淀 溶解 难溶电解质(强电解质或者弱电解质) 达到饱和状态 难: 饱: AB [例1]石灰乳中存在下列平衡: Ca(OH)2(s) Ca2+(aq) + 2OH-(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是 ( ) A、Na2CO3溶液 B、AlCl3溶液 C、NaOH溶液 D、CaCl2溶液 3、影响难溶电解质溶解平衡的因素 ②外因: a、浓度:加水,平衡向溶解方向移动。 b、温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。 c、同离子效应:增加与难溶电解质相同的离子,平衡向沉淀方向移动。 d、化学反应:反应消耗难溶电解质的离子,平衡向溶解方向移动。 MmAn(s) mMn+(aq)+nAm-(aq) 沉淀 溶解 a、绝对不溶的电解质是没有的。 b、易溶电解质的饱和溶液也可存在溶解平衡。 ①内因:电解质本身的性质 AgCl(s) Cl-(aq)+Ag+(aq) Ksp = c(Ag+) ? c(Cl-) 4、溶度积常数(Ksp) MmAn(s) mMn+(aq)+nAm-(aq) Ksp = [c(Mn+)]m ? [c(Am-)]n 注意:Ksp只与物质本身的性质与温度有关 溶度积常数(Ksp)的意义: (1)判断溶解度的大小 (同类型的盐Ksp越小溶解度越小) Ksp(AgCl)=1.77×10-10 Ksp(AgBr)=5.35×10-13 Ksp(AgI)=8.51×10-17 Ksp(Ag2CO3)=8.45×10-12 Ksp(AgCl)=1.77×10-10 溶解度(mol/L):AgCl>AgBr>AgI 溶解度(mol/L):AgCl<Ag2CO3 2、通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积(离子积Qc)的相对大小,判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。 Qc = Ksp:溶液饱和,沉淀和溶解处于平衡状态; Qc Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出; Qc Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出。 MmAn(s) mMn+(aq)+nAm-(aq) Ksp = [c(Mn+)]m ? [c(Am-)]n 例题1:AgCl的Ksp=1.80×10-10,将0.001 mol.L-1NaCl和0.001 mol.L-1AgNO3 溶液等体积混合,是否有AgCl 沉淀生成. 解: 两溶液等体积混合后, Ag+ 和Cl-浓度都减小到原浓度的1/2. C(Ag+)=c(Cl-)=1/2×0.001=0.0005(mol·L-1) 在混合溶液中,则 Qc=c(Ag+)(Cl-)=(0.0005)2=2.5 ×10-7 因为Qc>Ksp,所以有AgCl 沉淀生成. pH = 3.2 解: Fe(OH)3(s
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