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仪器14伏安和极谱法 《仪器14伏安和极谱法》由我分享，感谢使用，更多相关《仪器14伏安和极谱法（261页珍藏版）》敬请期待。  1、 第十四章 伏安和极谱法 Voltammetry and Polarography什么是伏安和极谱分析法什么是伏安和极谱分析法 伏安和极谱分析法是根据测量特伏安和极谱分析法是根据测量特殊形式电解过程中的电流殊形式电解过程中的电流电位电位（电势）或电流（电势）或电流时间曲线来进行时间曲线来进行分析的方法。是电分析化学的一个分析的方法。是电分析化学的一个重要分支。重要分支。 在含义上，伏安法和极谱法是相同的，而在含义上，伏安法和极谱法是相同的，而两者的不同在于工作电极：两者的不同在于工作电极： 伏安法的工作电极是电解过程中表面不能伏安法的工作电极是电解过程中表面不能更新的固定液态或固态电极更新的固  2、定液态或固态电极，如悬汞、汞膜、，如悬汞、汞膜、玻璃碳、铂电极等；玻璃碳、铂电极等； 极谱法的工作电极是表面能周期性更极谱法的工作电极是表面能周期性更新的液态电极新的液态电极，即滴汞电极。，即滴汞电极。 伏安和极谱分析法按其电解过程可以伏安和极谱分析法按其电解过程可以分为分为两大类两大类： 控制电位极谱法控制电位极谱法如直流极谱法，单如直流极谱法，单扫描极谱法，脉冲极谱法，方波极谱法，扫描极谱法，脉冲极谱法，方波极谱法，催化极谱法，溶出伏安法等。催化极谱法，溶出伏安法等。 控制电流极谱法控制电流极谱法如计时极谱法，交如计时极谱法，交流示波极谱法等流示波极谱法等 极谱分析法的特点极谱分析法的特点  3、、直流极谱法的测量浓度范围为直流极谱法的测量浓度范围为10102 210105 5molLmolL1 1，即灵敏度一般，采用其，即灵敏度一般，采用其他新技术，可以获得较高的灵敏度，脉他新技术，可以获得较高的灵敏度，脉冲极谱法检测限可达冲极谱法检测限可达10109 9 molL molL1 1；、正确度高，重现性好，相对误差一般、正确度高，重现性好，相对误差一般在在% %以内；以内；、选择合适的极谱底液时，可不经分离选择合适的极谱底液时，可不经分离而同时测定几种物质，具有一定的选择性；而同时测定几种物质，具有一定的选择性；、由于极谱电解电流很小，分析结束后、由于极谱电解电流很小，分析结束后浓度几  4、乎不变，浓度几乎不变，试液可以连续反复使用试液可以连续反复使用；、应用比较广，仪器较为简单、便宜，、应用比较广，仪器较为简单、便宜，凡能在电极上起氧化凡能在电极上起氧化还原反应的有机或还原反应的有机或无机物均可采用，有的物质虽不能在电极无机物均可采用，有的物质虽不能在电极上反应，但也可以间接测定。上反应，但也可以间接测定。 一、物质的传递一、物质的传递1.液相中粒子的运动方式(1)扩散(Diffusion) 当溶液中粒子存在浓度梯度时当溶液中粒子存在浓度梯度时, ,这种这种粒子从高浓度向低浓度的移动过程。由于粒子从高浓度向低浓度的移动过程。由于电极反应造成的这种现象电极反应造成的这种现象, ,  5、成为成为“浓差极浓差极化化”。显然。显然, ,这是溶质相对溶剂的运动。这是溶质相对溶剂的运动。2.对流(convection) 所谓的对流所谓的对流, ,即粒子随着流动的液体即粒子随着流动的液体而移动。显然而移动。显然, ,这是溶液中的溶质和溶剂这是溶液中的溶质和溶剂同时移动。有两种形式同时移动。有两种形式:a.:a.自然对流和自然对流和b.b.强制对流。强制对流。3.电迁(migrition) 在电场作用下在电场作用下, ,荷正电粒子向负极移荷正电粒子向负极移动动, ,荷负电粒子向正极移动。荷负电粒子向正极移动。 在电解池中，上述三种传质过程总是同时发生的。然而，在一定条件下起主要作用的往往  6、只有其中的一种或两种。例如，即使不搅拌溶液，在离电极表面较远处液流速度的数值往往比电极四周的大几个数量级，因而扩散和电迁传质作用可以忽略不计。 但是，但是，在电极表面四周在电极表面四周的薄层液体中的薄层液体中，液流速度却，液流速度却一般很小，因而一般很小，因而起主要作用起主要作用的是扩散及电迁过程。的是扩散及电迁过程。 假如溶液中除参加电极反应的粒假如溶液中除参加电极反应的粒子外，还存在大量不参加