有机化合物的定性鉴别.pptVIP

13．利用羧酸和酚的酸性差别鉴别和提纯羧酸和酚 思 考 题 1 有机化合物的酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验，请思考一下，有那几类化合物可利用其酸碱性来鉴别。 2 在混浊的苯酚、水混合液中，滴加5％的NaOH溶液，得到的是透明的澄清溶液，然后再加2mol/L盐酸至溶液呈酸性，溶液又变混。请根据上述实验现象写出实验结论和写出相应的反应方程式。 3 请用反应方程式表示酚、碳酸和羧酸的酸性强弱。 4 请设计一个分离提纯甲苯、乙酸和苯酚混合物的实验方案。 5 请设计一个将羧酸与其它类中性有机化合物分离的实验方案。并写出此实验方案的理论依据。 本节只列思考题 学习文档 生成一元卤代酚后，由于卤原子的吸电子作用，酸性比原来酚的酸性更强，更容易生成酚盐负离子，因此更容易卤化。例如苯酚与溴水反应生成邻、对位全被取代的三溴苯酚，但反应并不到此为止，还继续反应，生成无色的溴化环己二烯酮沉淀。此化合物经用亚硫酸氢钠溶液洗后，再还原成三溴苯酚。 苯酚的溴化反应是鉴别苯酚的一个特征性反应，生成的沉淀物2,4,4,6-四溴环己二烯酮（2,4,4,6-tetrabromocyclohexadienone），从前叫三溴酚溴。苯酚在碱性条件下的卤化过程可表示如下： 14．苯酚与溴水反应鉴别苯酚 学习文档 在一般的书中，将用溴水鉴别苯酚的反应写为 白 实验设计题 请设计一个用溴水鉴别苯酚的实验方案。 学习文档 思 考 题 1. 2,4,4,6-四溴环己二烯酮可用做苯胺及苯酚衍生物的溴化试剂。为什么？ 2.写出吉拉德试剂的结构式。该试剂的特点是什么？ 学习文档 苦味酸与有机碱反应生成难溶的盐，熔点敏锐，故在有机分析中，常用以鉴别有机碱，根据熔点数据可以确定碱是什么化合物。 15. 用苦味酸鉴别有机碱，鉴别芳香烃 苦味酸顾名思义是有苦味的酸，用水重结晶得黄色片状结晶，熔点123?C，是一个有毒的化合物。 苦味酸与稠环芳烃可定量地形成带色的分子化合物，也叫?络合物或电荷转移络合物(charge transfer complexes)。这种络合物都是很好的结晶体，有一定的熔点，在有机分析中，主要用于鉴定芳香烃。 讨论和实验设计请同学完成。 学习文档 对亚硝基苯酚在浓硫酸中可与苯酚缩合，形成绿色的靛酚硫酸氢盐。此反应液用水稀释，则可变成红色，再加入氢氧化钠，又转变成深蓝色。这一系列的颜色变化反应可以用来鉴别亚硝酸盐(先与苯酚反应生成对亚硝基苯酚)，反应如下： 16. 对亚硝基苯酚与苯酚的缩合反应鉴别亚硝酸盐 讨论和实验设计请同学完成。 学习文档 ? 17．三氯化铁试验检验酚和烯醇 不同的酚生成的络合物呈现不同的特征颜色，一般来讲，酚类主要生成蓝、紫、绿色，烯醇类主要生成红褐色和红紫色。根据反应过程中的颜色变化可以鉴别它们。 大多数酚及烯醇类化合物能与三氯化铁溶液发生反应生成络合物。例如苯酚与三氯化铁（iron trichloride）的反应如下： 学习文档 实 验 设 计 题 请设计一个用三氯化铁溶液鉴别苯酚的实验方案（请同学注意：本实验须做空白对照实验）。 思 考 题 为什么烯醇类化合物能与三氯化铁溶液发生反应生成络合物而一般的醇不行？ 学习文档 1o胺 + 磺酰氯 沉淀溶解 沉淀 NaOH H+ 18．兴斯堡反应区别一、二、三级胺 一级胺、二级胺、三级胺与磺酰氯的反应称为Hinsberg （兴斯堡）反应。Hinsberg 反应可以在碱性条件下进行。 苯磺酰氯与一级胺反应产生的磺酰胺，氮上还有一个氢，因受磺酰基影响，具有弱酸性，可以溶于碱成盐； 学习文档 2o胺 + 磺酰氯 沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱） 苯磺酰氯与二级胺生成的N,N－二取代苯磺酰胺因氮上无氢，没有酸性，不能溶于氢氧化钠溶液。 学习文档  3o胺 + 磺酰氯 3°胺油状物 + TsO-的水溶液 + NaCl 油状物消失 H+ -OH 三级胺虽然能与磺酰氯反应生成RSO2N+R3Cl- ，但被水分解又回到原来的三级胺，因此可以认为不发生这个反应。不起Hinsberg反应的三级胺，可溶于酸， R3N + NaOH-H2O R3N + R3NH + H+ -OH 学习文档 实 验 设 计 题 请设计一个用兴斯堡反应来分离与鉴定一、二、三级胺的实验方案。分别用一