6第六章 热力学第一定律.docxVIP

?、热力学的根本概念 ＞热力学研究对象和研究方法 ?热现象一从能量转换观点研究物质的热学性质和宏观实验手段。 ?宏观量一描述宏观物体特性的物理量 温度、III压强、体积、热容量、密度等1.热力学系统 温度、 III 压强、体积、 热容量、密度等 1.热力学系统 系统可以与外界有相互作用：热传 外界：间 围的环境热力学研究的对象 外界：间 围的环境 热力学研究的对象 ?隔离系统：没有物质和能量交换 递、质量交换等 ?开放系统：物质和能量交换 ?封闭系统：没有物质，只有能量 的交换 第六章热力学 2.准静态过程：在P?V图上对应一条光滑曲线. ?准静态过程的功计算：当活塞无限缓慢移动微小的距离dl时, P可认为不变，气体对外界做的功为: dW = Fdl = dW = Fdl = pSdl dW = pdV W = J. pdV w数值上等于P?V图 曲线下的面积 第六章热力学 III例：一定量理想气体，从状态I(Pi，Vi，Ti)等温准静态过程变 化到状态II (P2,v2,T1),求这一过程中系统对外作功多少? III 解：理想气体状态方程 rnRTMV rnRT MV pV = MRT 气体是等温变化，T不变，系统对外做的功  3.内能：内能（状态量）：对于刚性理想气体，内能是气 体分子热运动平动和转动的动能之和 m! i m i E =——RT n AE =——RAT M 2 M 2 内能是温度的单值函数，是系统状态的单值函数.III 内能是温度的单值函数，是系统状态的单值函数. III 二、热力学第一定律 1=热力学系统与外界传递能量的根本形式：功和热量 1= 功（W）：交换能量的一种方式，是过程量。 ?外界对系统做功：dVO,/VO,WvO ?外界对系统做功：ff0 ＞三个准静态过程所做的功PiO?等温过程III等容过程7 VRT V ＞三个准静态过程所做的功 Pi O ?等温过程 III 等容过程 Wf = f PdV =——dV = vRTln^ ?等压过程?等体过程岭W，= J PdV =0wr = Pdv =p ?等压过程 ?等体过程 岭 W，= J PdV =0 热量(Q):通过传热方式传递能量的量度，系统和外界 之间存在温差而发生的能量传递，是过程量，和功类似。 质量为m的物质，比热容为c,温度从 Ti升到丁2，吸热 Q = mc(T2-T}) = CXT2-T}) LC = mc热容l 吸热Q0;放热QvO 吸热Q0;放热QvO Ty T2 ?等压过程Qp = f CfdT ■ ?等体过程0 = j ?等体过程0 = j CdT 4 V ?摩尔热容量 C = mc m=M C = Mc^dQ = CdT c为摩尔热容 等体摩尔热容 ?一般情况下，热容量与 温度有关。 等压摩尔热容G=翌 )p c 9齐 71 m dTfCS ?做功和热量均是能量变化 的根本量度，但本质不同。 1= 能量守恒定律（热力学） 状态1 /做功和热传递都是改变系统内 能的方式，Q为从外界吸收的 谈量，W为外界对系统做的或 状态2 /外界仅对系统做功 W = E2—E] =ae /外界对系统不做功, 仅传递热量 Q — E2~ — AE /假设系统对外界做功为W,贝!） W = —W AE + W = Q 热力学第一定律\AE + W = Q ° A 1=系统从外界吸收的热量，一局部使系统的内能增加，另一部 分使系统对外界做功。 1= 微分表示 dQ = dE + dW = d￡ + pdV^ Q = AE +pdV，此pdV% Q = AE + pdV ，此 pdV % 约定：W0对外做正功 W0对外负做功 Q0吸热 4.热力学第一定律的应用（理想气体） 根本依据1= 根本依据 1= Q = AE + W PV = vRT dQ = dE + dW = dE+pdV dQ = dE + dW = dE+pdV 等体摩尔热容也、匹、等压摩尔热容dE + PdV、 dTyp+ P 等体摩尔热容 也、 匹、 等压摩尔热容 dE + PdV、 dT yp + P 匹、 dT）p dV dT PiPio＞等体过程 V = cons tan?dV = O, W = 0 Qv=AE = v；R（T2-L）T2 Pi Pi o ＞等体过程 V = cons tan? dV = O, W = 0 Qv=AE = v；R（T2-L） T2 Qv=v 4 等体摩尔热容J 等体摩尔热容 E2-E} =Qv=vCv(T2-T})等体过程吸收的热量全部用来 增加系统内能，并使温度上升 IIIE = E(T) = vCvT内能是温度的单值函数! III 单原子气体 双原子气体 多原子气体 3/2 R 5/2 R 3R 等体摩尔热容  ?等压过