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浅议盐类水解中的三大守恒原理 浅议盐类水解中的三大守恒原理 岑巩中学化学组 牟松 电解质溶液中有关离子浓度的判断是近年高考的重要题型之一，而这类题型也是学生感觉最头痛的一类题型，学生们在解这类题时往往得分率比较低，而且不盐的水解平衡和电解质溶液中的电荷守恒、物料守恒原理、质子守恒原理。下面我就对三大守恒原理的题型谈谈自己的一些看法 电荷守恒： 电解质溶液中的阴离子的负电荷总数等于阳离子的正电荷总数， 电荷守恒的重要应用是依据电荷守恒列出等式，比较或计算离子的物质的量或物质的量浓度。如（1）在只含有A＋、M－、H＋、OH?D四种离子的溶液中c(A＋)+c(H＋)==c(M－)+c(OH?D),若c(H＋)＞c(OH?D)，则必然有c(A＋)＜c(M－)。 如NaHCO3溶液： c(Na+)+ c(H+)= c(HCO3-)+ 2c(CO32-)+c(OH-) Na2HPO4溶液： c(Na+)+c(H+)=c (H2PO4-)+2c(HPO4-)+3c(PO43-)+c(OH-) NaHS溶液： c(HS?D)+2(S2?D)+c(OH?D)==c(Na＋)+c(H+) 注：1molCO32-带有2mol负电荷，所以电荷浓度应等于2 c(CO32-)，同理PO43-电荷浓度等于3c(PO43-)。知道如何下手。其实解此类型题的关 键是掌握“两平衡、三原理”，即弱电解质的电离平衡、书写电荷守恒式必须①准确的判断溶液中离子的种类；②弄清离子浓度和电荷浓度的关系。 二、物料（原子或微粒数）守恒： 就电解质溶液而言，物料守恒是指电解质发生变化（反应或电离）前某元素的原子（或离子）的物质的量等于电解质变化后溶液中所有含该元素的原子（或离子）的物质的量之和。 如Na2CO3溶液： c(Na+)= 2c(CO32-)未变化=2c(CO32-)+2 c(HCO3-)+ 2c(H2CO3) NaH2PO4溶液： c(Na+)= c(H2PO4-)未变化= c(H2PO4-)+ c(HPO42-)+ c(PO43-)+ c(H3PO4) 在Na2S溶液中存在着S2?D的水解：c(S2?D)+c(HS?D)+c(H2S)==1/2c(Na+) (Na+,S2?D守恒) 在NaHS溶液中存在着HS?D的水解：c(HS?D)+C(S2?D)+c(H2S)==c(Na＋) 三、质子守恒： 无论溶液中结合氢离子还是失去氢离子，但氢原子总数始终为定值，也就是说结合的氢离子的量和失去氢离子的量相等。 在NaHS溶液中存在着HS?D的水解和电离及水的电离。 HS?D＋H2O H2S＋OH?D HS?D H＋＋S2?D H2O H＋＋OH?D 从物料守恒的角度分析，有如下等式： c(HS?D)+C(S2?D)+c(H2S)==c(Na＋)；从电荷守恒的角度分析，有如下等式：c(HS?D)+2(S2?D)+c(OH?D)==c(Na＋)+c(H＋)；将以上两式相加，有： c(S2?D)+c(OH?D)==c(H2S)+c(H＋)得出的式子被称为质子守恒 三大守恒原理的应用 1. 强碱弱酸盐溶液： 练习1. 在Na2S溶液中下列关系不正确的是: A. c(Na+)=2c( HS-)+2c(S2-)+c(H2S) B. c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-) C. c(Na+)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-) D. c(OH-)= c(HS-)+c(H+)+c(H2S) 解析：A选项应从物料守恒上考虑，可以很容易发现，c(H2S)前的系数应该为2，故A错误，当选；B选项从电荷守恒的角度去分析，符合电荷守恒的关系式，B正确；C选项考虑Na+不水解，浓度应最大，S2-水解程度不是很大，故溶液中的c(S2-) c(OH-)，c(S2-) c(HS-)，HS-又会继续水解，故c(OH-) c(HS-)，所以C正确；D选项是考察电荷守恒，经分析发现：c(H2S)前的系数也应该为2，所以D错误。 因此符合本题要求的选项即为（A、D） 2. 强碱弱酸的酸式盐溶液： 练习2.草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是 A. c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-) B. c(C2O42-)+c(C2O42-) =0.1mol/L C. c(C2O42-)＞c(H2C2O4) D.