第6章沉淀与溶解平衡.pptx

无机化学Chapter 6第六章 沉淀—溶解平衡 6. Precipitation-Solubilization Equilibrium 6.1 溶解度和溶度积 6.2 沉淀的生成与溶解 6.3 两种沉淀之间的平衡 教学要求 熟悉难溶电解质的沉淀溶解平衡，掌握溶度积常数与溶解度的关系和有关计算。 掌握溶度积规则，能用溶度积规则判断沉淀的生成和溶解,了解同离子效应和盐效应的概念。 熟悉pH值对难溶金属氢氧化物和金属硫化物沉淀溶解平衡的影响及有关计算。熟悉沉淀的配位溶解平衡的简单计算。 掌握分步沉淀和沉淀转化及有关计算。6.1 溶解度和溶度积6.1.1 溶解度(Solubility)6.1.2 溶度积(Solubility product)6.1.3 溶解度和溶度积的关系6.1.1 溶解度（Solubility）溶解度(S)：在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量 -- (g/100g水)。摩尔溶解度： mol/L分 类： 可溶的溶质 1g/100g 难溶的溶质 0.1g/100g 微溶的溶质 0.1g/100g～1g/100g影响因素：T、系统的组成、pH、配合物的生成应用：利用溶解度的差异分离或提纯物质。返回溶解沉淀为饱和溶液中的平衡浓度6.1.2 溶度积(Solubility product)平衡常数为：溶度积常数，简称溶度积:在稀溶液中溶度积取决于温度。温度升高，多数增大返回6.1.2 溶度积(Solubility product)2.溶度积(Solubility product)溶度积是难溶电解质的饱和溶液的特性常数。溶度积的大小反映难溶电解质溶解性的大小。Kθsp 随温度而改变，在一定温度下不变，温度升高，多数增大。在稀溶液中，其大小与溶液中离子的浓度无关(溶解度与离子浓度有关)。溶度积可通过热力学常数计算出。6.1.2 溶度积(Solubility product)例1：利用热力学函数求氯化银在298K时的溶度积解：-109.80 77.12 -131.26=nθmK(mS)(nS)×sp=θ KSsp6.1.3. 溶解度和溶度积的关系nSmSAB型( m = n = 1 )A2B或AB2型解：沉淀溶解平衡方程式 Ag2CrO4(s) 2Ag＋(aq) ＋ CrO4 2-(aq)6.1.3. 溶解度和溶度积的关系例2：25℃时，固体铬酸银加入到纯水中，搅拌几天后以保证固体与溶液达到平衡，烧瓶底部仍有一些未溶解的铬酸银固体。对平衡溶液的分析表明银离子浓度为1.3×10-4 mol?L-1。计算Ag2CrO4的Ksp。平衡浓度： 1.3×10-41.3×10-4 /2＝ 6.5×10-5 Kθsp＝{c(Ag＋)}2{c(CrO4 2-)} =(1.3×10-4)2× (6.5×10-5) = 1.1×10-12=θ KSspAg2CrO46.1.3. 溶解度和溶度积的关系一定温度下不同的物质，溶度积越大，溶解度越大吗？相同类型的难溶电解质,Ksp大的 S 也大。不同类型的难溶电解质,不能直接用Ksp比较其S的大小6.2 沉淀的生成与溶解6.2.1 溶度积规则6.2.2 同离子效应与盐效应6.2.3 沉淀的溶解1、难溶金属氢氧化物的酸碱反应溶解2、金属硫化物的沉淀溶解平衡3、沉淀的配位溶解4、沉淀的氧化还原溶解返回6.2.1 溶度积规则(The rule of Solubility product)判断沉淀生成与溶解方向的规则等温方程：溶度积规则:(反应商判据) J Kθsp，ΔG0，无沉淀，或使沉淀溶解J = Kθsp ，ΔG=0，平衡状态,饱和溶液J Kθsp ，ΔG0，有沉淀析出返回溶解沉淀6.2.1 溶度积规则例3：25℃时某种溶液中 为 6. 0×10-4 mol?L-1 。若在 40.0L该溶液中，加入 0.010 mol?L-1 BaCl2溶液 10.0L ，问是否能生成BaSO4 沉淀？如果有沉淀生成，问能生成 BaSO4多少克？最后溶液中 是多少？解：设平衡时 为x mol?L-1+-+22BaSO(s) Ba(aq) SO(aq)44改变量x-4.8×10-4x-4.8×10-41.52×10-3+ x6.2.2 同离子效应与盐效应同离子效应 (The Common-Ion Effect)加入一定量的 K2CrO4则在难溶电解质饱和溶液中加入含有相同离子的强电解质时，难溶电解质的多相离子平衡将发生移动，使难溶电解质的溶解度降低。返回例4：分别求 25℃时， Ag2CrO4在纯水中及在 0