当今世界脱硫技术的简介.pdfVIP

国内外柴油氧化脱硫技术进展 标准日益严格，要求生产对环境友好的清洁柴油，而我国现行柴油质量指标与国外发 达国家指标相比， 主要差距是硫含量高。 柴油中硫在高温燃烧时生成硫的氧化物， 不但腐蚀 汽车发动机的零部件，而且也会将颗粒污染物 (PM) 、NO 排放到大气中形成酸雨，破坏本 来就很脆弱的生态环境。 同时柴油中所含的硫直接影响到柴油车尾气中颗粒的组成， 这种颗 粒物主要是碳、 可溶性有机物和硫酸盐。 柴油硫含量越多，生成的硫酸盐就越多， 同时也会 引起人体呼吸系统疾病 ,严重可致癌。因此车辆必须使用清洁柴油柴油中的硫含量降低已经 成为国内外热点问题之一目前， 我国柴油的质量远远落后于世界发达国家和地区的水平。 当 然加氢技术是改善柴油质量最有效的手段之一， 但加氢技术的设备投资大， 操作费用高， 导 致柴油成本大幅度上升，因此氧化脱硫技术逐渐受到更多研究者的重视，并得到很大发展， 尤其是一些没有氢气资源或氢气紧张的中小型炼油企业， 都可考虑非加氢技术来解决柴油硫 含量高的问题。本文将阐述国内外氧化脱硫的技术进展情况。 1 国外发达国家硫含量降低时间进度 随着我国加入 WTO 和 2008 年的奥运会的日益临， 我国柴油必然向国外先进标准看齐。 国家技术监督局于 2000 年 10 月 27 日发布柴油国家标准 GB252-000 ，并于 2002 年 1 月 1 日起实施。 从 2003 年 1 月 日起北京、 上海、 广州的车用柴油质量已达到世界燃油规范Ⅱ类 标准，从 2006 年 1 月 1 日起上述城市将执行世界燃油规范Ⅲ类标准柴油，而其它城市向世 界燃油规范Ⅱ类标准靠拢。 图 1 是国外发达国家柴油降 [1] 低硫含量的时间进度曲线 ，从曲 线中不难看到， 随着清洁柴油的升级换代，硫含量是逐渐下降的。 其中以德国最为超前，德 国在 2003 年硫含量就达到 10 μ/g 的超清洁柴油指标。而我国不但要与世界经济接轨， 而且 柴油标准也要和世界接轨， 才能够推动低硫清洁柴油的生产， 进而达到世界级的柴油标准要 求因此降低柴油的硫含量势在必行。 2 氧化脱硫反应机理 [2] 柴油馏分中的含硫化合物可以分为两类 ：一类是脂肪族硫化物，如硫醇、硫化物、二 硫化物等；另一类是沸点较高、相对分子量较大的噻吩类硫化物，如噻吩、苯并噻吩 (BT) 、 带一个 β位烷基的二苯并噻吩、 带两个非 β位烷基的二苯并噻吩等。 第一类比较容易加氢脱 硫(HDS) 脱除，但第二类噻吩类硫化物比较稳定相对较难脱除。而氧化脱硫对于第二类硫化 物的脱除并不困难。 [3] 氧化脱硫的反应机理如下 ：C-S 键之间的极性很弱，相应的有机硫 化物和有机碳氢化合物性质相近因此两种物质在水或极性溶剂中的溶解能力相差无几。 但有 机含氧化合物在水或极性溶剂中的溶解能力要大于相应的碳氢化合物。 因此采用氧化剂将噻 吩类有机硫化物氧化成亚砜和砜类物质， 增大这些砜类物质的极性， 从而使噻吩类有机硫化 物和碳氢化合物的烃类分离。 3 氧化脱硫技术 3．1.1 UniPure 公司简介 UinPure 公司成立于 1993 年，是一家能源技术开发公司， 总部位于 Texas 的 Houston 。 成立之初由于其创始人开发的原油破乳技术得到好评而