12化学动力学基础二.pptxVIP

2020/10/12;反应速率理论;假设: 反应物分子看作无结构的刚球； 两个反应物分子要发生反应的先决条件是必须发生碰撞； 不是任何两个反应物分子之间的碰撞都能发生反应，只有当两个反应物分子的能量超过一定值?c(阈能)的碰撞 (活化碰撞)才能发生反应；;1. 碰撞截面;2. 碰撞频率;若A、B分子都在运动， 用A、B分子的平均相对运动速率 ur 代替B分子的平均运动速率uB。;根据气体分子运动论，A，B分子的平均相对运动速率;;令有效碰撞分数;指前因子与碰撞频率有关，故又称为频率因子;5. 简单碰撞理论的实践检验;方位因素:;用校正因子P （概率因子、方位因子或位阻因子）修正了能量已足够而仍未发生反应的各种降低有效碰撞的因素。; 碰撞理论的优点：;过渡态理论是1935年由艾林(Eyring)和波兰尼（Polany)等人在统计热力学和量子力学的基础上提出来的。 他们认为由反应物分子变成生成物分子,中间一定要经过一个过渡态,而形成这个过渡态必须吸取一定的活化能，这个过渡态就称为活化络合物，所以又称为活化络合物理论。 用该理论，只要知道分子的振动频率、质量、核间距等基本物性，就能计算反应的速率系数，所以又称为绝对反应速率理论(absolute rate theory)。;一. 基本概念;2.三原子双分子反应; 求解活化络合物的薛定谔方程，以E为纵坐标，RAB、RAC为