过渡金属羰基簇化合物.pptVIP

第二节 过渡金属羰基原子簇化合物Transition metel cluster compounds 过渡金属羰基原子簇化合物是指具有两个或两个以上的金属原子直接键合的一类化合物，该类化合物的配体是羰基（CO）。 该类化合物在表面催化、非线性光学性质、电与磁新材料、金属酶活性中心模拟等领域具有重要应用，已经成为无机化学新兴领域的重要组成部份。 一.原子簇化合物的特点及分类 1.与经典配合物相比较，簇合物不同之处有： 2.过渡金属羰基簇合物的分类 常常采用金属原子个数分类，例如： 二.金属原子簇化合物的判断标准 1.键能方法 即分子中存在的M－M作用的键能要高于80KJ/mol。 2.利用结构参数判断 实验测定参数为： 3.利用物质基本性质判断 在M2Cl93－中金属皆为+3氧化态，即： 电子组态：Cr3+为3d3;W3+为4d3; d轨道具有5个→分子或离子是顺磁性。 三.过渡金属羰基簇合物的特点 1.配体以CO为主，可含有其他配体； 2.M的原子个数一般在2－44之间； 3.结构多样，以M构成的多面体骨架为主； 4.M原子一般处于低氧化态，如0和－1； 5.低核符合18e规则，高核则不符合； 6.分子中有M－M、M－L,但无L－L键； 四.羰基簇合物的合成 合成方法较多，聚合法具有重要地位。 (2)氢化物制备，常用H2还原剂 例如： [PtC