高等无机化学 电子转移反应.pptVIP

第二节 电子转移反应 氧化还原反应是化学反应中的一大类反应，其特点是反应过程中有电子的转移，反应物在反应前后有氧化数变化。生命体中能量传递是通过电子传递链实现的。 美国科学家Henry Taube提出了氧化－还原还原的内层和外层还原机理，由此获得1982年化学Nobel奖。 一.外层反应机制（Outer-sphere reaction) 1.含义 反应中金属离子的配位层保持不变，电子在氧化剂和还原剂之间发生简单跃迁，反应过程中没有键的断裂与形成。 2.反应类型 根据反应过程中物质传递、电子转移情况分为两大类。 3.理论说明 基本条件：电子发生转移前，参与轨道能量必须相等。（ Franck-Condon原理） 实现的方式：通过原子核沿核间距（键轴）方向的移动实现（拉长或压缩）。 活化能组成 （1）克服相同电荷离子排斥的静电能； （2）扭曲两离子配体场所需要的能量； （3）改变离子周围溶剂分子排列所需要的能量。 部份反应外层反应的速率 见教材p157页。 二.内层反应机制(inner-sphere mechanism) 1.含义 在电子转移过程中，金属离子原来的配位层发生了变化，主要特征是形成双核配合物，即桥式活化配合物（bridged activated complex），电子通过桥连转移。 在电子转移同时，常常伴有作