八面体配合物的取代反应.pptVIP

第五章 无机反应机理 无机反应机理是对无机化合物参与反应中涉及的分子、原子、自由基或离子的各步反应过程的详细说明。 无机反应机理涉及的反应类型有：取代反应、交换反应、加成－消除反应、氧化－还原还原、催化和光化学反应等类型。本章主要介绍取代反应与氧化还原反应两类。 第一节 八面体配合物的取代反应 过渡金属配合物的大多数反应和溶液中进行的反应都涉及配体取代过程，其中八面体和四面体配合物取代反应研究最多。 一.取代反应机理的类型 1.缔合机理（associative mechanism，A机理） 即：反应过程中Y（进入基团）接近L5MX先于X（离去基团）离去。 特点：中间过渡态配合物具有比原配位数更高的配位数。 2.解离机理（dissocialize mechanism，D机理） 即：反应过程中X（离去基团）离去先于Y（进入基团）接近L5MX。 特点：中间过渡态配合物具有比原配位数更低的配位数。 3.交换机理（interchange mechanism，I机理） 即：反应过程中Y（进入基团）接近L5MX的同时X（离去基团）离去。 特点：中间过渡态配位数不变，新键生成与旧键断裂同时发生，相互影响。 二.反应速率定律及过渡态理论 1.速率定律 对于反应：ML6 + Y = YML5 + L 2.过渡态理论 基本观点：