高等无机化学 羰基化合物课件.pptVIP

第二节 金属羰基化合物 最早发现的羰基化合物是Ni(CO)4。1890年Mond将CO通过还原镍丝，然后再燃烧，就发出绿色的光亮火焰（纯净的CO燃烧时发出蓝色火焰），若使这个气体冷却，则得到一种无色的液体；若加热这种气体，则分解出Ni和CO 。 一.羰基化合物制备 1.二元金属羰基化合物的制备 (2)氧化－还原反应法 其原料常为氧化物、卤化物、CO、H2等。 二元羰基化合物与周期表 表中蓝色部份元素生成的羰基化合物稳定性较低，可利用基质隔离法合成。 2.金属羰基阴离子合成 由于离子中过剩电荷可通过反馈键分散到整个分子，这有利于M－CO键加强，即分子稳定，因此，该类离子数量较多。 （2）碱金属还原金属羰基化合物 单质与汞齐最常使用 (3)用阴离子取代金属羰基化合物中的羰基 实例 3.金属羰基阳离子 常采用羰基卤化物和Lewis酸作用制备。 二.金属羰基化合物的基本性质及特点 1.绝大多数金属羰基化合物在常温下是容易挥发的固体； 2.一般容易溶解在有机溶剂中； 3.在空气中容易氧化，但还原速率相差很大； 4.可发生取代、氧化还原、聚合等还原； 羰基化合物性质 见教材p197 三.羰基化合物的重要反应 1.与碱或还原剂作用生成羰基负离子或含H羰基负离子。 3.分子中CO被取代的反应 常见取代配体有PX3、PPh3、AsPh3等 四.金属羰基化合物的结构与成键 1.中心原子（骨