逐步聚合反应.pptVIP

计算方法 设a官能团数目小于b官能团数目，即Na＜Nb，并令γ＝Na/Nb＜1。 a官能团的反应程度为PA。则： 当γ＝1时，即两种官能团以等物质量配比时，上式变换为：Xn＝1/(1－PA)。 当PA＝1时，即a全部参加反应，则上式变换为： 由计算公式和计算数据可知：b官能团过量越少（或Q越小），产物聚合度越大。 2.2 线型缩聚反应 第三十一页，共45页。 (2) 加单官能团物质法 此法对混缩聚和均缩聚体系都适用。在反应体系中加入少量单官能团物质，它与聚合物链末端反应后将链端封锁，使链端失去了再反应的活性。 混缩聚体系加单官能团物质 对于a-R-a＋b-R-b型混缩聚体系，在未加入单官能团物质（b-R′）时，Na＝Nb。如果加入Nb′单官能团物质时，则摩尔系数: 当PA＝1（a官能团全部消耗掉）时，代入式（1）中得： 2.2 线型缩聚反应 第三十二页，共45页。 第一页，共45页。 知识目标： 了解逐步聚合反应的特征、分类；重要的线型缩聚物和体型缩聚物 理解线型缩聚反应机理、副反应及其对产物的影响 掌握线型缩聚反应平衡及其影响因素，产物相对分子质量的控制方法 掌握体型缩聚反应特点以及体型缩聚反应体系凝胶点的预测方法 本章学习目标 第二页，共45页。 本章学习目标 能力目标 能运用线型缩聚反应的基本原理分析与解释典型线型缩聚反应的工艺条件与控制措施； 能运用体型缩聚反应的基本原理和特点合理制定典型体型缩聚产物的制备方案； 能对缩聚反应的原料配料、反应程度、聚合度、凝胶点等重要工艺参数进行必要的计算； 能熟悉重要线型缩聚物与体型缩聚物的结构及其合成方法。 素质目标 培养学生养成温故知新的学习习惯和知识运用能力，并学会通过逻辑分析，把握事物的本质； 通过了解各种逐步聚合反应在高分子合成工业中的应用，丰富学生的专业素养。 第三页，共45页。 2.1.1 逐步聚合反应及其分类 缩聚反应 具有两个可两个以上官能团的同种或不同种类分子化合物参加反应生成高聚物，同时有低分子析出的反应过程。 逐步加聚反应 由单体分子通过氢转移，逐步形成高聚物的化学反应。此反应仅对单体分子中含有活泼原子或原子团的化合物才具有很高的反应速度，并且可以形成高分子量的聚合物。 2.1 概述 第四页，共45页。 (1) 缩聚反应 缩聚反应的特点 具有逐步聚合的一般特点（逐步性、可逆性） 参加缩聚反应的单体分子的官能团必须在两个或两个以上 在反应过程中除生成高聚物的大分子外、还有低分子副产物生成，因此形成高聚物的基本组成和单体的基本组成不同。 缩聚反应过程的复杂性——除增长反应外，伴随有降解、交换和成环等副反应等 应用 主要用于工程塑料、纤维、橡胶、黏合剂和涂料等的合成。 主要产品：尼龙、涤纶、酚醛树脂、脲醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯、环氧树脂、硅橡胶、聚碳酸酯等 2.1 概述 第五页，共45页。 缩聚反应的分类 按反应产物的分子结构不同分类 线型缩聚反应——产物为线性结构 体型缩聚反应——产物为支链结构或体型结构 2.1 概述 第六页，共45页。 按反应中生成的键合基团分类 2.1 概述 第七页，共45页。 按参加反应单体的种类分类 均缩聚反应；实例：ω-氨基酸、 ω-羟基酸等单体进行缩聚反应。 混缩聚反应：实例：二元酸与二元胺、二元酸与二元醇等单体进行缩聚反应。 共缩聚反应 按反应性质分类 平衡缩聚反应 不平衡缩聚反应 2.1 概述 第八页，共45页。 单体分子通过反复加成，逐步生成聚合物 聚合物形成的同时没有小分子析出。 多为不可逆反应 典型实例： (2) 逐步加聚反应 被广泛用作聚氨酯弹性体、粘合剂、涂料、人造革（即PU革）、医用高分子 2.1 概述 第九页，共45页。 (1) 官能团与单体 官能团与活性中心： 官能团是指单体分子中能参加反应并能表征反应类型的原子团，其中直接参加反应的部分称为活性中心。 常见官能团的类型： 如:羟基（-OH）、氨基（-NH2）、羧基（-COOH）、活泼原子（H、Cl）等。 还有异氰酸酯基（-N=C=O）、烯酮基（-C=C=O）等。 常用的单体类型(见表2-2) 二官能团单体：二元酸、二元醇、二元胺、 ω-氨基酸、ω-羟基酸等 三官能团单体：甘油、偏苯三酸等 四官能团单体：季戊四醇、均苯四酸等 多官能团单体：山梨醇、苯六甲酸等 2.1 概述 2.1.2 逐步聚合反应的单体 第十页，共45页。 (2) 单体的官能度与平均官能度 单体的官能度 定义：一个单体分子上反应活性中心的数目。 实例：苯酚的官能度为3，甲醛的官能度为2。 单体的平均官能度fav 定义：体系中每个