中学教育 - 第32届中国化学奥林匹克(决赛)试题解析(三)(1).pdfVIP

92 Univ. Chem. 201 9, 34 (6), 92- 102 火乎儿孚 ．竞赛园地· doi: 10.3866/PKU .DXHX20 190 10043 M,~v.dxhx.pku.cdu .cn 第 32 届中国化学奥林匹克（决赛）试题解析（三） 曹宇辉，萤浩然，傅裕，霍培吴， 刘静嘉， 杨可心， 余子迪· 北京大学化学与分子工程学院， 北京 100871 第7 题 愚目 7- 1 某些物质吸收光后，电子从基态跃迁至激发态，而由激发态跃迁回基态时，以产生荧光的 形式将能痉释放出。 研究发现， 在祜,.= 645 nm 的光激发下，化合物 1 几乎不产生荧光， 但是化合 物 1 与甲酰反应生成的化合物 2 能产生很强的荧光。 据此，化合物 1 能够商选择性识别甲醒． IN I \ I I N - : N 、 / +、 HCHO旧夕 H 1 2 7- 1 - 1 简要解释化合物 1 几乎不产生荧光，而化合物2 能产生很强的荧光。 7- 1-2 写出化合物 1 与甲醒反应生成化合物2 的反灼机理． 7-2 化合物 1 和化合物2 分别与 (CH,),AI 按摩尔比 I: 3 投料，发生下列反应： 1 )(C吩!, CH乒b (2R,3R)-2－甲基1-(沭殊基汒为都 ·30气， 10·20min 产硒 A (j心率 96%) 2)稀盐般 1 )(C心I .C片Cb .30气． 1 0·20 min 产尸、产 B 俨率96%) 2) 稀盐酸 。 罕_/ 7-2- 1 写出产物A, fl 的结构简式，标注B 中不对称碳原子的绝对构型(R 或S)。 7-2-2 写出生成A 和 B 的反应机理，解释反应的区域选择性和立休选择性。 迈·3 用正已烧作溶剂（其他条件相同）， A和B 的产率很低，并有大萤原料未反应。解释溶剂对 反应过程的影响． 分析与解答 7- 1 - 1 木题主要考查学生对千化合物是否有荧光的理解。 对千一个化合物而言， 它在吸收一个 收镐 2019.()1 .(17, 录JI!, 20 19-01- 18 通讯作者． E叩n·“心炮1如,.du.en No.6 doi: I0.3866/PKU.OXHX20I9010043 93 光子之后会由基态进入激发态： 处于激发态的分子是一个不稳定的状态，在经历一系列过程后会达 到某个相对稳定的激发态： 随之分子释放出一个光子，重新回到基态，这部分光就是化合物的荧光。 如果分子经历了隙间跨越达到三重激发态后再释放出光子回到基态，