物理化学第四章化学平衡课件.ppt

?rGmo= -RTlnKo Ko= (aGeq)g · (aHeq)h (aDeq)d · (aEeq)e aB= xB ?B = (?GeqxGeq)g · (?HeqxHeq)h (?DeqxDeq)d · (?EeqxEeq)e = (?Geq)g · (?Heq)h (?Deq)d · (?Eeq)e (xGeq)g · (xHeq)h (xDeq)d · (xEeq)e = Kp0 ?K? 三、复相化学反响 CaCO3(s) = CaO(s) +CO2(g) K= pCO2 因为对于纯固体和纯液体化学势 ?B(cd)= ?B(cd)o 气体物质的化学势 ?B= ?Bo(T) +RTln(pB/po) CaCO3(s) ?CaO(s) +CO2(g) ?rGm= ? ?B ?B ? ?B ?B = ? CaO(s) + ?CO2(g)- ? CaCO3(s) = ?oCaO(s) + ?oCO2(g)- ?oCaCO3(s) +RTln( pCO2 po ) 到达平衡：?rGm= 0 ?rGmo = -RTlnpCO2 / po = -RTlnKo ?rGmo= ?oCaO(s) + ?oCO2(g)- ?oCaCO3(s) 讨论 〔1〕pCO2(g)平 在一定温度下为定值，称为 离解压力 (2) 当环境中CO2(g)分压小于离解压力时，反响 正向进行, 反之那么反。 〔3〕对：NH4HS(s)?NH3(g) +H2S(g) Ko = pNH3(g) pH2S(g) 〔po〕 2 平衡总压：p = pNH3(g)+ p H2S(g) 为离解压力 〔4〕当有凝聚相参加反响时，平衡常数 表达式中 出现凝聚相 不 第四节 平衡常数的测定和反响限度的计算 一、平衡常数的测定 〔1〕外界条件不变，浓度不变 判断平衡的方法 〔2〕从正、逆反响测的平衡常数相同 (3) 改变初始浓度，测得平衡常数相同 测定方法： (1) 物理方法： 折射率、电导率、吸光度、电动势、压力 (2) 化学方法： 冻结 C2H4(g) +H2O(g)?C2H5OH(g), 在400K时Ko为0.1，假设原料由1molC2H4 和1molH2O组成，计算在该温度及压力为 p=10po 时C2H4的转化率，并计算平衡体系中各物质的量的分数〔气体看做理想气体〕 解： C2H4(g) +H2O(g)?C2H5OH(g) 设C2H4转化了?mol 平衡时 1-? 1-? ? C2H4(g) +H2O(g)?C2H5OH(g) 平衡时 1-? 1-? ? 平衡后总物质的量n= 2-? Ko =Kx(p/po) ? ?B ? 2-? 1-? 2-? (10po/po) -1 =0.1 解得： ?=0.293mol n=1.707mol 1-? 2-? 第五节 标准反响吉布斯能变化及化合物的标准生成吉布斯能 由?fGmo求?rGmo ?rGmo= ??B △fGmoB 1. 计算平衡常数 3. 利用反响的标准吉布斯能变化估计反响的可能性 2. 间接计算反响的吉布斯能变化 ?rGm = ?rGmo +RTlnQP ?rGmo42kJ?mol-1 反响不能进行 ?rGmo-42kJ?mol-1 反响能自发进行 〔1〕由 ?rGmo = ?rHmo - T ?rSmo 求 ?fHmo ?rHmo Smo ?rSmo 〔2〕实验测定 (3) 由标准生成吉布斯能计算 (4) 电化学方法 ?rGmo=-nFE0 求100kPa及298.15K时以下反响的Ko NH3(g) = 1/2N2(g) + 3/2H2(g) 解： ?rGmo= 1/2△fGmoN2(g)+3/2△fGmoH2(g)-△fGmoNH3(g) =-16.64(kJ·mol-1) 二、化合物的标准生成吉布斯能 第四章 化学平衡 (Chemical equilibrium) 化学平衡：化学反响体系各组成不随 时间而改变。 本章主要解决以下问题： 1. 反响的方向和限度 2. 平衡时反响产率及平衡组成 3. 各种因素对平衡的影响 第一节 化学反响的平衡条件 反响自由能 (Free energy) 回忆：自由能判据 在等T、P，W?=0 时 ?GT.P＜0 自发进行 ?GT.P= 0 平衡态 ?GT.P＞0 非自发 设有：aA+ dD ?gG +hH 假设体系发生了微小变化，那么体系的dG为： dG = -SdT + VdP +? ?B