第19章 热力学第二定律.pptVIP

2021/10/15 * 一个开放体系有可能熵值变小,向着越来越有序的方向发展，条件是该体系有能力从外界获取足够大的，促进内部有序化的推动源，来抵消内部的熵增大，阻止能量的蜕化。 所谓力挽狂澜大概就是此意。 这不由得让人想起唐代大诗人李白的名句: “天生我材必有用，千金散尽还复来”。 2021/10/15 * 君不见黄河之水天上来,奔流到海不复返。 （大自然的势差衰竭，熵增大。） 君不见高堂明镜悲白发，朝如青丝暮成雪。 （生命衰老，熵增大） 人生得意须尽欢，莫使金尊空对月。 （不必刻意去抑止熵增大，而应及时，尽情地顺应他，享受他） 天生我材必有用，千金散尽还复来。 （开放的我有能力获取负熵流，让散尽的千金[无序]再还复来[变有序]。） 烹羊宰牛且为乐，会须一饮三百杯。 岑夫子，丹丘生，将进酒，杯莫停。 与君歌一曲，请君为我倾耳听。 钟鼓馔玉不足贵，但愿长醉不愿醒。 2021/10/15 * 古来圣贤（刻苦阻挠熵增大者）皆寂寞, 惟有饮者（伴随熵增大者）留其名。 陈王昔时宴平乐，斗酒十千恣欢謔。 主人何为言少钱?径须沽取对君酌。 五花马，千金裘，呼儿将出换美酒， （经济上的熵增大:酒换不回同样的马和裘） 与尔同消万古愁。（消除悲伤，远离平衡态） 这是篇挑战熵增大规律的宣言书!诗人用他的全部生命在抗争,在呐喊:“熵，你尽管增大吧，天生我材，既然敢“散尽”，就能再“复来”。 离远点！——悲剧。” * * 最早用数学形式将热力学第二定律的微观本质表示出来的是波尔兹曼 * * * * * * * * * * * 据说他的自杀还因为他推导出的热力学第二定律证明了宇宙最终会终于热寂，这个悲观的结论深深得影响了他 有观点认为：“在黑洞里，热力学第二定律被颠倒过来了，因而尽管宇宙的大多数区域是在衰亡，但黑洞里却在逐渐复兴。” 热力学第二定律和莎士比亚悲剧具有相似的审美价值 起初，李尔王统治着整个不列颠（集中，有序）。随着他的衰老，将王国分成两份交给其大女儿和二女儿。加上不肖虚伪奉承的小女儿与法兰西王子结合，以及李尔保留的卫队和亲信，故事体系演变成至少四个“微观态”。接着，由于大女儿和二女儿的不孝和贪婪，各方矛盾加剧，互相碰撞又互相渗透，引出更为混乱的场面（无序）：在原有各方的基础上又增加了为法军作内应的葛罗斯特伯爵和他的大儿子为一方，他的庶子爱德蒙与李尔大女儿私通为一方，同时又与二女儿勾搭成另一方，加上仍有正义感又不满其妻的大女婿再为一方，——这样，主要人物几乎各为一方，形成许多个微观态。这是故事按熵增大原理的自然发展，也是悲剧结局的先兆。紧接着的就只能是混战，厮杀，一个接一个地倒在血泊中。。。。。。，待到硝烟散尽，尘埃落定，所有主角都处于同等状态（平衡态）——死亡！ * * * * * * * * * * * 20世纪初，物理学又告诉我们，宇宙中除了上述的闭合体系外还有一种开放体系（耗散结构）——生物体就是其中典型。 * * * * * * * * 2021/10/15 * 克劳修斯熵公式（Clausius, 1865） 当体系由平衡态 1 经历任意过程变化到平衡态 2,体系熵的增量为 dQ —体系从温度为T 的热库吸收的热量，积分沿连接态1 和态2 的任意可逆过程进行。 19.7 克劳修斯熵公式 2021/10/15 * 可逆卡诺机 克劳修斯熵的推导过程: 可逆卡诺循环中,热温比总和为零 . 热温比 等温过程中吸收或放出的热量与热源温度之比 . 任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成. 2021/10/15 * * 一微小可逆卡诺循环 对所有微小循环求和 时,则 结论 : 对任一可逆循环过程,热温比之和为零 . 2021/10/15 * 可逆过程 A B C D 可逆过程 在可逆过程中,系统从状态A变化到状态B ，其热温比的积分只决定于始末状态，而与过程无关. 据此可知热温比的积分是一态函数的增量，此态函数即为熵. 2021/10/15 * 无限小可逆过程 熵的单位 可逆过程 由热力学第一定律 所以可得,对于可逆过程 2021/10/15 * 如果原过程不可逆,为计算?S必须设计一个假想的可逆过程。 但计算?S时,积分一定要沿连接态1和态2的任意的可逆过程进行! 注意: ?S只是状态1和2的函数,与连接态1和态2的过程无关。实际过程可以是可逆过程，也可以是不可逆过程。 2021/10/15 * 例19-2 熔冰过程微观状态数增大。 1kg,0℃的冰在0℃时完全熔化成水.已知冰在0℃时的熔化热λ=334J/g.求冰经过熔化过程的熵变,并计算从冰到水微观状态数增大到几倍. 解: 冰在0℃时等温熔化,可以设想它和一个0℃