滴定分析法介绍.pptVIP

2021/10/15 * 4、化学计量点（SP）后: 由于过量NaOH存在,抑制Ac-的离解，因此溶液的pH由过量的NaOH决定。也就是说化学计量点后的溶液pH和强碱滴定强酸的情况一样。 化学计量点后:加入滴定剂体积 20.02 mL [OH-]=(0.1000×0.02)/(20.00+20.02) =5.0×10-5 mol·L-1 pOH=4.3 pH=14-4.3=9.7 滴加体积：0-19.98 mL;?pH=7.74-2.87 =4.87 滴加体积：19.98 -20.02 mL;?pH=9.7-7.7= 2 滴定开始点pH抬高，滴定突跃范围变小。 2021/10/15 * V(NaOH) pH 0.00 2.87 10.00 4.74 18.00 5.70 19.80 6.74 19.98 7.74 20.00 8.72 20.02 9.70 20.20 10.70 22.00 11.70 40.00 12.50 突跃 2021/10/15 * pH 12.5 10.0 7.5 5.0 2.5 0 0 10 20 30 40 NaOH 加入量（mL） 甲基橙变色区 (pH3.1-4.4) 酚酞变色区 (pH8.2-10.0) 化学计量点 (pH8.72) 滴定突跃 (pH7.74-9.7) ? ? 2021/10/15 * 强碱滴定弱酸的滴定突跃范围随弱酸浓度和强度的变化 c (mol/L) 1.0 1.0 ? 10 -1 1.0 ? 10 -2 pK a 突跃范围 D pH 突跃范围 D pH 突跃范围 D pH 5 8.00~11.00 3.00 8.00~10.00 2.00 8.00~9.04 1.04 6 9.00~11.00 2.00 8.96~10.04 1.08 8.79~9.21 0.42 7 9.96~11.02 1.06 9.79~10.21 0.42 9.43~9.57 0.14 8 10.79~11.21 0.42 10.43~10.57 0.14 9 11.43~11.57 0.14 2021/10/15 * 根据常量定量分析的一般要求,滴定的准确度应达到 ?0.1%，以目测方法根据指示剂变色确定滴定终点，滴定突跃的 ?pH 至少为 ? 0.2 pH 单位，当待测物与滴定剂的浓度均为 0.1 mol/L 左右时，强碱滴定一元弱酸的直接准确滴定可行性判据为: 强酸滴定一元弱碱的直接准确滴定可行性判据为: cbKb ? 10-8 caKa ? 10-8 2021/10/15 * （三）、多元酸（碱）的滴定 一般要考虑如下几个问题: 能否直接滴定;可滴定到哪一步； 能否分步滴定； 指示剂的选择。 K K a a 1 2 10 4 3 K a a 10 8 3 - C 能直接滴定判据 能分步滴定判据 2021/10/15 * 以0.1000摩尔/升的氢氧化钠滴定同浓度的磷酸为例，磷酸的 pK a a 1 2 2 12 7 21 12 36 = = = . , . , . pK pK a 3 对于磷酸的第一、二级离解来说， 大于10-8, 而 接近10-8，即磷酸和磷酸二氢根都是足够强的酸，可以用氢氧化钠进行滴定。 cK a 1 cK a 2 第一化学计量点,H2PO4- (两性物质） [ ] / H K cK c K w a a + = + + 2 1 1 [ ] / . H cK c K a a + - = + = ? 2 1 1 2 01 10 5 pH = 4.70 2021/10/15 * 第二化学计量点,HPO42- (两性物质） [ ] / H K cK c K w a a + = + + 3 2 1 pH = 9.67 [ ] / [ ( . / ) ] . / . . . H K cK c K w a a + - - - = + = + = 3 2 10 10 0 10 3 10 0 10 3 10 7 21 14 12 36 9 67 强碱滴定混合酸 ① 强酸-强酸;②强酸-弱酸；③弱酸-弱酸 2021/10/15 * 五、 酸碱滴定法的应用 1、酸标准溶液 常用0.1 mol/L HCl标准溶液,间接法配制，常用无水Na2CO3(甲基橙为指示剂)、硼砂（Na2B4O710H2O）（甲基红为指示剂）做基准物标定。 2、碱标准溶液 常用0.1 mol/L NaOH标准溶液,间接法配制。常用邻苯二甲酸氢钾（酚酞为指示剂）标定。 2021/10/15