醋酸乙烯聚合反应.pdfVIP

醋 酸 乙 烯 聚 合 反 应 醋酸乙烯单体（VA ）是一种容易发生聚合反应的化学中间体，也是 许多聚合物和乳液应用的组成成分之一。实验室数据显示，正常情况下 保存的规格级醋酸乙烯单体（VA ）不会形成聚合物 ，但是经验证明， 1 聚合引发剂很容易被引入体系中，从而引发醋酸乙烯单体（ VA ）的聚合 反应。正是由于该物质容易发生聚合，为防止失控的聚合事故的发生， 应采取多种安全预防措施。失控的聚合反应是指醋酸乙烯（ VA ）发生无 法控制的聚合反应。在可控的状况下，醋酸乙烯单体（ VA ）会聚合形成 醋酸乙烯聚合物，但是当自由基含量过高时，就会发生失控的聚合反 应。失控的醋酸乙烯聚合反应十分剧烈，产生的压力波动可达到 40 巴 （580psig）。而多数储罐无法承受这些压力环境。因此，为了防止失 1 控的聚合反应事故的发生，采取必要的预防措施是十分重要的。 通常，一旦自由基引发了醋酸乙烯单体（ VA ）的聚合反应，很容易 形成醋酸乙烯聚合物。自由基可以通过多种方式形成，而且当其遇到其 它自由基以及单体本身时，自由基会变得非常活跃。其实并非所有醋酸 乙烯聚合物的形成都会造成失控的聚合反应，但是仍需注意可能引起迅 速的聚合反应发生的因素，以避免发生失控的聚合反应。引起自由基的 形成并从而形成醋酸乙烯聚合物的因素主要包括 ： 1 1.醋酸乙烯单体（VA ）暴露在氧气（空气）中 2.较高的温度 3.储罐的材质，尤其是含有铁锈或其它金属氧化物 4.阳光或其它辐射源 5.存在已知的自由基引发剂，如过氧化物混和物 醋酸乙烯暴露在氧气或空气中会促使过氧化物的形成 。醋酸乙烯中 1 的过氧化物在其分解时会造成剧烈的聚合物的形成 。 2 热作用会引发自由基的形成 。在室温下，热引发的自由基几率较 1 低。但是当温度上升时，热引发作用对醋酸乙烯单体（ VA ）中自由基的 产生会有很大的影响。 为了降低自由基的形成，在醋酸乙烯中应添加阻聚剂，作为自由基 的净化剂。对苯二酚的稳定性作用源于对苯二酚与自由基发生反应，生 成非常稳定的化合物，从而防止这些自由基与醋酸乙烯单体（ VA ）发生 进一步的反应。因此，经常需注意的是，储存的醋酸乙烯单体（ VA ）中 的对苯二酚的含量会随着时间的变化而逐渐减少。实际上，在正常条件 下，对苯二酚的消耗量是相当低的，但是当温度升高或当暴露在氧气中 而生成过氧化物的含量升高时，或在上述提及的其它可能产生自由基的 情况下，对苯二酚的消耗量会增加。人们原以为，对苯二酚的阻聚作用 在氧气中会更有效，因此，过去醋酸乙烯单体（ VA ）直接暴露在空气中 储存。然而，现在的研究表明，由于醋酸乙烯的易燃性以及暴露在氧气 中会形成过氧化物，醋酸乙烯最好是保存在干燥的氮气环境中 。 3 在碳钢槽罐中储存醋酸乙烯单体（VA ）会增加生成醋酸乙烯聚合物 的机率。实验证明，保存在碳钢储罐中对苯二酚的消耗量是保存在彩色 玻璃储罐中的两倍 。此外，碳钢储罐中的铁锈对醋酸乙烯单体（ VA ） 3 造成了更大的不稳定作用，同时也会造成对苯二酚的消耗。因此，为了 降低引发聚合物形成的机率，醋酸乙烯单体（ VA ）应储存在纯净的碳钢 储罐中。为了预防铁锈引发形成聚合物，在制造新的储罐时，建议使用 不锈钢制造储罐，这样基本上就不会产生铁锈 。 1 在塞拉尼斯，我们的产品储罐中尚未发生过醋酸乙烯失控的聚合反