分析化学(武大)习题解答.docxVIP

第三章 络合滴定法 1 2 [习题2:在pH=9.26的氨性缓冲液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为 0.20 mol L ,游离C2Q- 浓度为 0.10 mol L 1，计算 cf+的 ?。已知 Cu( n )- CO2-络合物的 lg % 4.5 ,lg % 8.9 ；Cu( n )-OH- 络合物的lg % 6.°。 2+ 2 解：在此溶液中能和 Cu络合的其它配位剂有 NH, GQ和OH, °Cu °Cu(NH3) °Cu(C2O4) °Cu (OH) 2 ... pKNH4 9.26 ,?.当 pH 9.26 时， [NH 3] [NH 4] 0.5c 0.5 0.20 0.10mol/L mol L 1 TOC \o 1-5 \h \z 2 5 9 36 0Cu(NH 3) 1 %NH 3] %[NH3] %[NHa] 10. SZ) 1 也2。4「] EQ。2-】2 106.9 - 1 26 Wh-) 1 肌0H ] 10 °Cu aCu( NH3) aCu (C2O4) au (OH) 2 10 [习题 3]铬黑 T(EBT)是一种有机弱酸，它的 lgK1H 11.6 , lgK2 6.3 , Mg-EBT的 lgKMgln 7.0 , I 计算在pH=10时的lgKMgln值。 解: lgK1H pKa2 11.6, kh 1011.6 lgKH pKa1 6.3,如 103 c H “11.6 c ,,H ,,H “17.9 % K1 10 % K1 K2 10 pH=10时，°EBT (H) 1 %[H ] %[H ]2 101 6 I lgKMgEBT lgKMgEBT lg ?EBT (H) 7.0 1.6 5.4 [习题5:已知M [习题5:已知M (NH3) or g 的 24 lg % 为 2.0 , 5.0 , 7.0 , 10.0 , M (0H)4 的 lg 目 lg %为4.0 , 8.0 , 14.0 , 15.0。在浓度为0.1 mol L 1的M2溶液中，滴加氨水至溶液中的游离 NH3 1 2 浓度为0.010 mol L ，pH=9.0。试问溶液中的主要存在形式是哪一种？浓度为多大？若将 M 离子溶 液用NaOH和氨水调节至pH~ 13.0且游离氨浓度为0.010 mo1 L ，则上述溶液中的主要存在形式是 什么？浓度又为多少？ 5 解：(1)当游离 NH3浓度为 0.010 mol L 1 , pH=9.0 时，[OH ] 10 mol L 1 aM (nh3) 1 1[NH3] 2[NH3]2 3[NH3]3 4[NH3]4 1 102.0 10 2 1050 10 2 2 107.0 10 2 3 1010.0 10 2 4 1 1 10 10 100 122 aM (oh) 1 1[OH] 2[OH]2 3[OH]3 4[OH]4 1 104.0 10 5 108.0 10 5 2 1014.0 10 5 3 1015.0 10 5 4 1 0.1 0.010.110 5 1 1 0.1 0.01 0.1 aM aM( NH 3) aM( OH) 122 由计算结果可知，副反应系数 形式是M( nh￡4。 M主要是氨络合效应引起的。比较上式的数值，可知络合物的主要 4 4[NH3] M(NH3)4 100/122 0.82 M 2 故[M ( NH3)4 ] 0.10 0.82 0.082mol/L 10 1 mol L 1 aM (NH3) 1 1[NH3] 2 2[NH3] 3[NH 3 4 3] 4[NH3] 1 1020 10 2 105.0 10 浓度为0.20 浓度为0.20 mol L ，加入等体积的0.020 mol L 107.0 10 2 3 1010.0 1024 aM (OH) 1 1【OH] 2【OH]2 3【OH]3 4【OH] 4 -八 4.0 1 —8.0 —1 2 “ J4.0 “小1 3 —15.0 —1 4 1 10 10 10 10 10 10 10 10 -八3.0 6.0 —11.0 — 11.0 “ J1 1 10 10 10 10 2.0 10 aM aM (NH3) aM ( OH) 1 2.0 1011 故M(OH) 3和m(oh)4为主要存在形式。 (2)当游离NH3浓度为 0.010 mol L 1 , pH~ 13 时，[OH ] 122 2 2 - 4 [M (OH )4 ] [M (OH)3] [M ] 4[OH ] cm 11 10 ―12 0.10 2.0 10 0.050mol/L ［习题7］在pH=6.0的溶液中，含有0.020 mol  1 1 L Zn2+ 和 0.020 mol L Ccf