基于可溶性分子孔填料混合基质膜的制备及C3H6C3H8分离研究.pdf

硕士论文 摘要 随着不断增长的聚丙烯类产品的需求，C H 的纯化显得尤为重要。然而在 3 6 C H 工业生产中常伴有C H 分子。由于二者具有极其接近的分子动力学参数和 3 6 3 8 沸点，因此目前所采用的低温精馏的策略以分离纯化C H 需要消耗十分庞大的 3 6 设备和能量。如何实现低成本和高效率的分离程序是一大挑战。膜分离具有操作 简单、对环境友好和能源消耗低等优点，因此在 C H /C H 分离上被寄予厚望。 3 6 3 8 目前，膜的种类有无机膜、有机膜和混合基质膜三种。无机膜通量高、选择性好， 但实现连续无缺陷膜的制备十分困难。有机膜可操作性强，但分离性能远低于 Robeson upper-bound 。混合基质膜（MMM ）打破了有机膜的性能壁垒，表现出 足够高的选择性和渗透性。通过将多孔粒子分散到有机相中，MMM 兼具分子筛 的高孔隙率和传统聚合物的易加工性。然而，尽管MMM 具有众多优势，但仍然 面临着巨大的挑战。由于无机填料与有机基体之间的的固有非均质性，二者不可 避免地形成了界面缺陷。 作为一种新型材料，多孔有机分子笼（POMC ）比传统无机填料更具吸引力。 POMC 由单个分子笼通过氢键或π-π 相互作用构建，不仅具有可调节的规则孔， 而且与聚合物的相容性也更好。更为重要的是，POMC 可溶解的特点为创造单分 子笼和聚合物在分子水平上的均匀分布提供了平台。可溶性微孔分子的出现表明 可以制造“单相”混合基质膜，从而完全避免了多孔颗粒与聚合物之间的相界面 问题。本文报道了一种通过将可溶解多孔分子填料掺入聚合物基体中来制备一系 列无缺陷混合基质膜的新方法，从而实现了高机械性能、热性能和分离性能的混 合基质膜的制备。 本文的主要研究工作包括以下两个方面： 1）基于可溶性多孔分子填料MMM 的制备和表征：根据报道的文献，合成 一种具有内部空腔（d = 4.8Å ）和四个敞开的三角形窗口（d = 4.1Å ）的多孔有机 笼材料（CC3 ）。将合成出的具有均一尺寸的八面体CC3 晶体溶解在CHCl3 中， 然后掺入6FDA-DAM （6FDA：4,4-(六氟亚异丙基) 邻苯二甲酸酐；DAM ：2,4,6- I 摘要 三甲基-1,3-苯二胺）聚合物基体，进一步的搅拌得到分子水平上混合均一的铸膜 液。在此基础上制备出一系列具有不同负载量CC3 填料的混合基质膜。用XRD ， SEM，TGA 等方法对制备的CC3 颗粒和MMMs 进行了微观结构表征。 2 ） C H /C H 气体分离和传质机理研究：在C H /C H 气体分离实验中， 3 6 3 8 3 6 3 8 制得的可溶性孔填料混合基质膜表现出优异的分离性能。20 wt% CC3/6FDA- DAM 膜在0.3 Mpa, 20 oC 下显示出更高的C H 渗透性（390 Barrer ）和更好的 3 6 C H /C H 选择性（12.1）。结合CC3 窗口和内腔尺寸、正电子湮灭寿命谱和分子 3 6 3 8 动力学模拟，表明该混合基质膜 C H /C H 分离以扩散为主导。此外，20 wt%