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氧化锆氧量分析仪的工作原理 氧化锆氧量分析仪的工作原理 自然界的氧化锆(ZrO2)矿物原料，主要有斜锆 石和锆英石。锆英石系火成岩深层矿物，颜色有 淡黄、棕黄、黄绿等，比重4.6-4.7，硬度7.5， 具有强烈的金属光泽。纯的氧化锆是一种高级耐 火原料，其熔融温度约为2900℃。 纯净的氧化锆是白色固体，含有杂质时会显现 灰色或淡黄色，添加显色剂还可显示各种其它颜 色。纯氧化锆的分子量为123.22，理论密度是 5.89g/cm3，熔点为2715℃。氧化锆有三种晶 体形态：单斜、四方、立方晶相。常温下氧化锆 只以单斜相出现，加热到1100℃左右转变为四 方相，加热到更高温度会转化为立方相。由于在 单斜相向四方相转变的时候会产生较大的体积 变化，冷却的时候又会向相反的方向发生较大的 体积变化，容易造成产品的开裂，限制了纯氧化 锆在高温领域的应用。但是添加稳定剂以后，四 方相可以在常温下稳定，因此在加热以后不会发 生体积的突变，大大拓展了氧化锆的应用范围。 由于氧化锆材料具有高硬度，高强度，高韧性， 极高的耐磨性及耐化学腐蚀性等等优良的物化 性能，氧化锆已经在陶瓷、耐火材料、机械、电 子、光学、航空航天、生物、化学等等各种领域 获得广泛的应用。 1989年能斯特（Nernst）发现稳定氧化锆在 高温下呈现的离子导电现象。从此氧化锆成为研 究和开发应用最普遍的一种固体电解质，它已在 高温技术，特别是高温测试技术上得到广泛应 用。由于氧探头与现有测氧仪表(如磁氧分析器、 电化学式氧量计、气象色谱仪等)相比，具有结 构简单，响应时间短(0.1s～0.2s)，测量范围宽 (从ppm到百分含量)，使用温度高(600℃～ 1200℃)，运行可靠，安装方便，维护量小等优 点，因此在冶金、化工、电力、陶瓷、汽车、环 保等工业部门得到广泛的应用。来自海洋兴业仪 器。 氧化锆氧探头的测氧原理 氧化锆的导电机理：电解质溶液靠离子导电， 具有离子导电性质的固体物质称为固体电解质。 固体电解质是离子晶体结构，靠空穴使离子运动 导电，与P型半导体空穴导电的机理相似。 纯氧化锆 （ZrO2）不导电，掺杂一定比例的低 价金属物作为稳定剂，如氧化钙（CaO2）、氧 化镁（MgO）、氧化钇（Y2O3），就具有高温 导电性，成为氧化锆固体电解质。 为什么加入稳定剂后，氧化锆就会具有很高的 离子导电性呢？ 这是因为，掺有少量CaO2 的ZrO2混合 物，在结晶过程中，钙离子进入立方晶体中，置 换了锆离子。由于锆离子是+4价，而钙离子是 +2价，一个钙离子进入晶体，只带入了一个氧 离子，而被置换出来的锆离子带出了两个氧离 子，结果，在晶体中便留下了一个氧离子空穴。 例如：（ZrO2）0.85 （CaO2）0.15这样的氧 化锆（氧化锆的摩尔分数为85%、氧化钙的摩 尔分数是15%），则具有7。5%的摩尔分数的 氧离子空穴，是成了一种良好的氧离子固体电解 质。 在一个高致密的氧化锆固体电解质的两侧， 用烧结的方法制成几微米到几十微米厚的多孔 铂层作为电极，再在电极上焊上铂丝作为引线， 就构成了氧浓差电池，如果电池左侧通入参比气 体（空气），其氧分压为p0；电池右侧通入被 测气体，其氧分压为p1 （未知）。 设p0 p1，在高温下（650…850 ℃），氧就 会从分压大的p0 一侧向分压小的p1 侧扩散， 这种扩散，不是氧分子透过氧化锆从P0 侧到P1 侧，而是氧分子离解成氧离子后，通过氧化锆的 过程。 在750℃左右的高温中，在铂电极的催化作用 下，在电池的P0 侧发生还原反应，一个氧分子 从铂电极取得4 个电子，变成两个氧离子（O2- ） 进入电解质，即：O2 （P0）+ 4e →2O2- P0 侧 铂电极由于大量给出电子而带正电，成为氧浓差 电池的正极或阳极。 这些氧离子进入电解质后，通过晶体中的空 穴向前运动到达右侧的铂电极，在电池的P1 侧 发生氧化反应，氧离子在铂电极上释放电子并结 合成氧分子析出，即：2O2- - 4e →O2 （P1） P1 侧铂电极由于大量得到电子而带负电，成 为氧浓差电池的负极或阴极。 这样在两个电极上，由于正负电荷的堆积而形 成一个电势，称之为氧浓差电动势。当用导线将 两个电极连成电路时，负极上的电子就会通过外 电路流到正极，再供给氧分子形成离子，电路中 就有电流通过。氧浓差电动势的大小，与氧化锆 固体电解质两侧气体中的氧浓度有关。