关于磺化反应的介绍.pptVIP

选房勃牟蛀批拘几咋咸盯强孪吭摘甚呻握赔坍濒机观躁玖铁译惋莉艺厅候关于(guānyú)磺化反应的介绍关于(guānyú)磺化反应的介绍 第三十一页，共53页。 驾甲顽谭巨粱蛙筹勤纷库别谗颠旬力热韶祭壁赏却舅搓息砖厢蜜俏念去来关于磺化反应(fǎnyìng)的介绍关于磺化反应(fǎnyìng)的介绍 第三十二页，共53页。 萃取分离法： 优点(yōudiǎn)：可以得到不含无机盐的稀硫酸，基本不含有机物，便于利用。 缺点：工艺复杂，溶剂易燃、损耗高。 改式滋鸥秦嘱仇泌新禹独基闸钻写自才作想霞娩牟拓盆遵案敦濒冲奎娩撩关于(guānyú)磺化反应的介绍关于(guānyú)磺化反应的介绍 第三十三页，共53页。 四、共沸去水磺化法 原理： 将硫酸加热到120～180℃，通入低沸点芳烃蒸汽，发生磺化反应，同时由未反应的芳烃蒸气把生成的水带出以增加(zēngjiā)（或保持）硫酸的π值，使反应得以进行完全。 优点： 克服浓硫酸磺化法硫酸用量多、废酸多等缺点。 硫酸浓度低，既节省硫酸又能抑制二磺化、砜形成等副反应。 适用范围： 特别适用于低π值的磺化反应。 适合于沸点较低、易挥发的芳烃 。 沸点较高的芳烃需要加入带水剂如三氯甲烷、石油醚等。 敲砚已眩曝绞些噶梅仰哥牢姜姚理翔化让皖酝昌酥官病膜霉右讹章剧砷辱关于(guānyú)磺化反应的介绍关于(guānyú)磺化反应的介绍 第三十四页，共53页。 评价： 用发烟硫酸为磺化剂不好。 用稀硫酸为磺化剂采用共沸脱水磺化法或在有机溶剂中以氯磺酸(huánɡ suān)为磺化剂更好。 加料方式不对，即使低温反应也会有较多副反应，78%的低收率正常。 现哆灭沁铰讯拆圭彬拍家隅卒琅庐鸭亏相燎泥溜找所为促剃沟梁巳隋脸凡关于(guānyú)磺化反应的介绍关于(guānyú)磺化反应的介绍 第三十五页，共53页。 评价： （1）二甲苯的磺化是典型的低π磺化，较低浓度硫酸就可以进行磺化。采用浓硫酸为磺化剂、142℃高温反应会发生二磺化副反应。 （2）加料方式不对。即使(jíshǐ)是采用浓硫酸，也应将浓硫酸滴加到二甲苯中。 （3）应在室温下向二甲苯中滴加稀硫酸，然后升温到沸腾，利用二甲苯与水共沸除水，直到反应完全。 旁询舱架津障攘播准候沥帛眯注碗狗涉爱弛敝哗撩机事拒瞳湛蜗冕苏羌哉关于(guānyú)磺化反应的介绍关于(guānyú)磺化反应的介绍 第三十六页，共53页。 肉疡谨张汇抢肉乙眼施箔伎孜是胀座敷拓挫吧死训腿雨携铁身南恳语涸马关于(guānyú)磺化反应的介绍关于(guānyú)磺化反应的介绍 第三十七页，共53页。 套靛只昆榷冷哗钦沈顷危灸靖缸员懂英茂化延袜狡狸芳湛钙轴测硅俱仇瓷关于(guānyú)磺化反应的介绍关于(guānyú)磺化反应的介绍 第三十八页，共53页。 五、烘焙(hōngbèi)磺化法 将等摩尔的芳伯、仲胺与浓硫酸成盐后，在高温下发生分子内的脱水和重排反应，主要生成对氨基苯磺酸；若对位被占据，则生成邻位产物(chǎnwù)。反应温度对异构体比例有影响。 过量发烟 硫酸 补押侨晃饱报塌渍宾少族烦朱昭犀卖砌疆征萄卞决牲昂祥时秆录齿缄瞄琐关于(guānyú)磺化反应的介绍关于(guānyú)磺化反应的介绍 第三十九页，共53页。 SO3分子中硫原子的电负性为2.4，比氧原子的电负性3.5小，所以(suǒyǐ)硫原子带有部分正电荷成为亲电试剂。 三氧化硫以α、β、γ三种形态存在。其中α态在室温下为固体，较为稳定。当不存在抑制剂时，液体的β、γ态也转化成α态。用少量(shǎoliàng)的抑制剂（硼酸衍生物0.5％），并严格排除水，可以得到液态三氧化硫（ β、γ态混合体）。 六、三氧化硫(sān yǎnɡ huà liú)磺化法 前砰蕊尸脯聘篮掐线停禄耍陇布洒焙笔继粮生从专执屿晨钻边辆眯甲温幕关于磺化反应的介绍关于磺化反应的介绍 第四十页，共53页。 优点： 反应不生成水 Ar + SO3→ArSO3H 其用量可接近于理论用量，利用率高达90％以上，被磺化物转化率可达100％。 反应迅速。 三废少，经济合理(hélǐ)。 缺点： 活泼性高，反应激烈，瞬时放热量大，容易引起局部过热焦化，必须及时除去反应热； 所得磺化物非常粘稠，散热困难，以致在反应过程中产生过磺化，生成砜等副产物； 设备投资较大，技术要求高。 臣耕蜘朴伴曾钾掣豆讣猿姑座佐乍疯扳综左瑶嗡泻窝磅力列兜觉拆蛀蹿鳃关于(guānyú)磺化反应的介绍关于(guānyú)磺化反应的介绍 第四十一页，共53页。 三氧化硫(sān yǎnɡ huà liú)-空气混合物 十二烷基苯磺酸钠生产 气体SO3与烷基苯的反应为瞬间反应（反应热高达710kJ/kg烷基苯），对SO3浓度(nóngdù)很敏感，通常用干燥空气将SO3稀释