有机化学专题习题课.pptVIP

四、亲核取代反响 亲核取代反响主要有SN1和SN2两种反响历程。 SN2： SN1： 学习文档 CH3OH + Br- HO--CH3--Br SN2反响进程能量变化曲线: 过渡态 反响速率＝k２［底物］［试剂］ 立体化学：Ｎu － 从Ｌ的反面进攻，产物构型转化 ——瓦尔登转化 学习文档 SN1反响进程能量变化曲线： 〔1〕〔3〕为过渡态， 〔2〕为碳正离子中间体 立体化学：中间体正碳离子常为平面形，故产物为 外消旋体〔外消旋化产物〕。 反响速率＝k1［底物］ 学习文档 思考题 P256 习题13、14、15、21 学习文档 五、消除反响 消除反响主要有E1和E2两种反响历程。 重点是β-消除反响， 强碱条件下主要是E2消除反响，其立体化学特征： 在溶液中进行的消除反响通常为反式消除， 而热消除反响通常为顺式消除反响。 E1消除反响常常有重排反响现象。 【例11】2,3-二氯丁烷在叔丁醇钠的叔丁醇溶液中进行 消除反响，得到两个顺反异构体，分别写出其反响历程。 【解】 2,3-二氯丁烷有两个手性碳原子，故有三个旋光 异构体，即一对对映体和一个内消旋体。 学习文档 一对对映体 内消旋体 学习文档 【例12】写出下面反响的反响历程。 【解】 学习文档 思考题：完成以下反响历程 有住重排现象 有住重排现象 学习文档 有机化合物的别离与鉴别。 一、有机化合物的鉴别 鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反响。作为鉴别反响的试验应考虑以下问题： 1、反响现象明显，易于观察。即：有颜色变化，或有沉淀产生，或有气体生成等。 2、方法简便、可靠、时间较短。 3、反响具有特征性，干扰小。 解好这类试题就需要各类化合物的鉴别方法进行较为详尽的总结，以便应用。 学习文档 鉴别有机化合物常用试剂： 1、Br2/CCl4 使不饱和烯、炔、环丙烷褪色 2、KMnO4/H+ 使不饱和烯、炔褪色、环丙烷不褪色 3、顺丁烯二酸酐 顺丁烯二酸酐与共轭二烯加热下生成白色沉淀 4、Ag〔NH3〕2+ 鉴定末端炔烃，有灰白沉淀 5、AgNO3/乙醇溶液——鉴定伯、仲、叔卤代烃 6、卢卡斯试剂ZnCl2/浓盐酸——鉴定伯、仲、叔醇 7、FeCl3溶液——鉴定酚或烯醇结构 8、Br2/H2O——使苯酚有白色沉淀 9、新制Cu(OH)2——鉴定1，2二醇 学习文档 顺丁烯 二酸酐 白↓ × × 例如： 学习文档 1. 有机混合物的别离 有机混合物别离的一般原那么是： (1) 根据混合物各组分溶解度不同进行别离； (2) 根据混合物各组分的化学性质不同进行别离； (3) 根据混合物各组分的挥发性不同进行别离； 二、有机混合物的别离、提纯 学习文档 【例】试别离硝基苯、苯胺和苯酚的混合物。 乙醚萃取 学习文档 2. 有机混合物的提纯 与别离不同的是混合物中只有含量较高的组分是所需要的,其它物质视为杂质，弃之不要。其方法通常是采取用化学方法,使杂质发生化学反响而易于除去。 常常在有机合成实验中应用 【例】在乙酸正丁酯的合成中，反响后溶液中含有乙酸、正丁醇、乙酸正丁酯、硫酸和水，如何得到纯的乙酸正丁酯。 学习文档 学习文档 P309 习题15 学习文档 有机化合物的合成 属于综合题，解好有机合成题的根底是将有机反响按官能团转化、增长碳链、减少碳链、重组碳架、环扩大、环缩小、开环、关环等进行归纳、熟记、灵活应用。 解合成题通常分两步进行： 1. 运用逆合成法对目标分子进行剖析，最终确定合成所需的起始原料。这就要求掌握各类化合物的拆分方法。 2. 以剖析为依据，写出合成方案。 练习：P77 习题 21 P100 习题 14、15、16 P187 习题 12 P257 习题 16 P308 习题 12、13 学习文档 分析： 合成： 例一 拆分： 学习文档 例二 合成： 分析： 拆分： 学习文档 分析和拆分： 例三 学习文档 合成： 思考题：P308习题12〔1、2〕 13〔2、3、4〕 学习文档 有机化合物的结构推导 属于综合题。要熟悉各类化