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PAGE PAGE # 《高分子化学》课程试题答案 试题编号：07 （A） 课程代号：2040301 课程学时： 56 一、基本概念题（共10分，每题2分） .结构单元的构型：结构单元上的取代基在空间排布方式不同所造成的立 体异构体。 2,合成高聚物：由单体经聚合反应形成的具有巨大相对分子质 量的化合物。 .缩聚反应的平衡常数：缩聚反应进行了一段时间后，正反应的速率与逆 反应的速率相等，反应达到平衡。平衡常数即平衡时正反应的速率常数与逆反应 的速率常数之比。 .塑料：以高聚物为基材，添加助剂，经混炼造粒形成的可进行塑性加工 的高分子材料。 .不饱和聚酯树脂：大分子链中含有酯基和不饱和双键的树脂。 二、填空题（共20分，每空1分） .无定型聚合物的力学三态是玻璃态、高弹态和粘流态两个转变温 度是玻璃化温度和粘流温度。 .聚合物的一次结构是与结构单元有关的结构它包括 结构单元的化学组 成、结构单元的序列结构 和结构单元的构型 。 .使引发剂引发效率降低的原因有 体系中的杂质、笼蔽效应、和 诱 导分解。 .按参加缩聚反应的单体种类，缩聚反应可分为 均缩聚、湿缩聚和 共缩聚三种 .聚合物的热降解可分为 无规降解解聚和侧链断裂。 .自由基可分为 原子自由基 、 基团自由基 和 离子自由基 三种。 三、简答题（共25分，每小题5分） 1.写出合成下列聚合物的聚合反应简式（每错一个方程式扣 1分）： ⑴ 合成天然橡胶 ⑵ 聚3,3-二氯甲基丁氧环 ⑶ 聚甲基丙烯酸甲酯 ⑷ 聚二甲基硅氧烷 ⑸ 聚甲苯基-2,4-二氨基甲酸丁二醇酯 nCH2=ch—C=CH2 —- -[CH2—CH=y—CH2左 CH3 CH3 /CH? /CH /CH? /CH2C1 n O C \ / \ CH2 CH2CI I --[O - CH 2— C— CH2]n_ CH2C1 TOC \o 1-5 \h \z CH3 CH3 I - 「 n CH2 = C - T CH2 — Cfn COOCH3 COOCH3 ,H3 * n HO — ?i — OH --H [O -Si tnOH +(n-1)H2O CH3 CH3 CH3 n HO(CH 2)4OH + (n+1) O=C =N K —— N-C =O CH3 O=C=N[c] CH3 Cyl 3 N C-O(CH2)4O- TN 和 H O O H N=C=O 2.自由基聚合时，聚合物的相对分子质量随时间的变化有何特征？与机理 有何关系？单体转化率随时间的变化有何特征？与机理有何关系？自由基聚合 时，聚合物的相对分子质量与时间关系不大。 这是因为链增长反应使聚合物的相对分子质量增加，而链增长反应的活化能 很低(币约20?34kJ/mol )链增长反应的速率很高，生成一个相对分子质量为 几万至几十万的大分子的时间非常短只需要0.01S?几秒的时间，是瞬间完成的， 延长时间对聚合物的相对分子质量关系不大。 单体 的转化率随聚合时间的延长而增加,这是因为自 由基聚合的全过程可以 区分为链引发、链增长、链终止和链转移等四个基元反应，其中引发剂分解活化 能Ed较高(约125?150 kJ/mol ),链引发速率最慢，是控制整个聚合速率的关 键，延长聚合时间主要是为了提高单体的转化率，3.氯乙烯悬浮聚合时，选用 半衰期适当 (t1/2=1.5h~2.0h) 的引发剂或复合 引发剂， 基本上接近匀速反应， 为什么？ 氯乙烯聚合体系为沉淀聚合体系。 聚氯 乙 烯 ( PVC) 在 氯 乙 烯 中 虽 不 溶解 ， 但 能够溶胀,聚合初期包裹程度不深，加上PVC大分子生成的主要方式是PVC链自由 基向氯乙烯单体的转移反应, 如果选用半衰期 t1/2 较大的低活性引发剂 ,转化率 要到 70%左右时 , 自动加速现象才表现的最显著；如果选用半衰期限适当 (t 1/2 =1.5h~2.0h )低活性和高活性复合引发剂 , 使正 常速率 的衰减 刚好能与 自 动加速互补，则可接近匀速反应。4.试举例(4~5例)说明线型聚合物和体型聚 合物在构象和性能方面的特点？ ⑴ 线型聚合物 线型聚合物它没有支链，可能是锯齿型、无规线团、折叠链或螺旋链。其加 热时可熔融， 加入溶剂时可溶解。 线型聚合物如聚氯乙烯 (PVC)、 聚苯乙烯 (PS) 聚 甲基丙烯酸甲酯(PMMA)聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)聚四氟乙烯(PTFE)、聚碳酸酯 (PC)、尼龙(PA)、涤纶(PET)、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物(PVC-VAC｝乙烯-醋酸乙 烯共聚物(EVA)等等。 ⑵ 体型聚合物 体型聚合物它可能是星型、支链型、梳型、梯型或交联大分子。其加热时不 能熔融，加入溶剂时不能溶解。体型聚合物如酚醛树脂 (PF) 、脲醛树脂 (VF) 环 氧树