《材料分析方法》课件.ppt

精选PPT 第三篇 成分和价键（电子）结构分析 第十章 成分和价键分析概论 第十一章 X射线光谱分析 第十二章 X射线光电子能谱分析 第十三章 俄歇电子能谱 大部分成分和价键分析手段都是基于同一个原理，即核外电子的能级分布反应了原子的特征信息。利用不同的入射波激发核外电子，使之发生层间跃迁、在此过程中产生元素的特征信息。 第十章 成分和价键分析概论 第十章 成分和价键分析概论 1. 原子中电子的分布和跃迁 2. 各种特征信号的产生机制 3. 各种成分分析手段的比较 1.原子中电子的分布和跃迁 在原子系统中，电子的能量和运动状态可以通过n，l，m，ms四个量子数来表示。 n为主量子数，具有相同n值的处于同一电子壳层，每个电子的能量主要（并非完全）取决于主量子数。 l为轨道角动量量子数，它决定电子云的几何形状，不同的l值将同一电子壳层内分成几个亚壳层。 m是轨道磁量子数，它决定电子云在空间伸展的方向。 ms是自旋磁量子数，决定了自旋方向。对于特定的原子，每个能级上的电子能量是固定的。 原子内的电子分布遵从泡利不相容原理。 当入射的电磁波或粒子所具有的动能足以将原子内层的电子击出其所属的电子壳层，迁移到能量较高的外部壳层，或者将该电子击出原子系统而使原子电离，导致原子的总能量升高处于激发状态。 这种激发态不稳定，原子较外层电子将跃迁入内层填补空位。跃迁的始态和终态的能量差为?E. 能量?E为原子的特征能量，由元素种类决定，并受原子所处环境的影响。因此可以根据一系列的?E确定样品中的原子种类和价键结构。 1.原子中电子的分布和跃迁 2.各种特征信号的产生机制 1 ）特征X射线 2）俄歇电子 3 ）光电子 4 ）特征能量损失电子 1 ）特征X射线 ?E = Eh - El = h? = hc/? 1 ）特征X射线 X射线荧光光谱分析(XFS)和电子探计X射线显微分析（EPMA）都是以特征X射线作为信号的分析手段。 X射线荧光光谱分析的入射束是X射线，而电子探计X射线显微分析的入射束是电子束。二者的分析仪器都分为能谱仪（EDS）和波谱仪（WDS）两种。 2 ）俄歇电子。 ?E ≈ E1 (Z) – E2(Z) – E3(Z) 2 ）俄歇电子 元素在样品中所处的化学环境同样会造成电子的结合能的微小差异，导致俄歇电子能量的化学位移，因此根据俄歇电子的动能可以确定元素类型，以及元素的化学环境。 俄歇电子谱仪（AES）。俄歇电子能谱仪所用的信号电子激发源是电子束。利用俄歇电子能谱可以进行定兴和半定量的化学成分分析。 3)光电子 hυ = EB+ EK 即光子的能量转化为电子的动能EK并克服原子核对核外电子的束缚EB EB=hυ - EK 3 ）光电子 各原子的不同轨道电子的结合能是一定的，具有标识性；此外，同种原子处于不同化学环境也会引起电子结合能的变化，因此，可以检测光电子的动能，由光电发射定律得知相应能级的结合能，来进行元素的鉴别、原子价态的确定、以及原子所处的化学环境的探测。 利用光电子进行成分分析的仪器有X射线光电子谱仪（XPS）和紫外光电子谱仪（UPS），分别采用X射线和紫外光作为入射光源。