现代仪器分析-紫外可见近红外吸收光谱.docxVIP

3.举导体与纳M材料的t4 1?羌t收的基酒知识 J ■■■ 4 .鬃界——可M美光M L光吸收的基础知识 11电磁辐射的特性 光的本质是电磁辐射，光的基本特性是波粒二象性（wave and corpuscle duality）o光的波 动性是指光可以用互相垂直的、以正弦波振荡的电场和磁场表示（图4.1）。电磁波具有速 度、方向、波长、振幅和偏振面等。光可有自然光、偏振光（线偏振或园偏振）、连续波 、调制波、脉冲波等。表示光的波动性有如下参数： #速度V : 0仙折射率为n的介质中的光速为C *讥光在真空 中的皆播速度c = 2.9979x10^/50 * 振荡频率 v = V-c/nX (HsJo 七波长§:庖礁波相邻波峰间的距离为波叽 ?波数元：波长的倒数，每厘米内波的数目P（5-横 磁场Z ■时皿改距肉光的粒子性是指光可以肴成 是由一系列量子化的能量子 （即光子）组成。光子能量 为 _ 磁场 Z ■ 时皿改距肉 E=hv= he/nX= he ^7/n0 h 为Plank常数，h=6.626Xl（T 34 Js。 羌南三耍彖：”菠R7［厂菠朕78；成尊 二 I ? I 1 w 1 r I r I ? f 1 * 1 ? iff- t i t i — I w f i f i 1 -w ! — I ?? f ! I i r i r I si i f t ? ? f ? ? i I I 二 i r i ? t -w f i v i ■ f trot 光的波动性。光的传播以互相垂直的、以正弦波振荡的电场和磁场在空间的传播表示。 1.1电磁辐射与物质的相互作用 ?rw物质具有能量，是诱电体。物质与光的作用可看成是光子对能量的授受，即hn=ELE0,该 原理广泛应用于光谱解析。电磁辐射与物质的作用本质是物质吸收光能后发生跃迁。跃迁是 指物质吸收光能后自身能量的改变。因这种改变是量子化的，故称为跃迁。不同波长的光， 能量不同，跃迁形式也不同，因此有不同的光谱分析法。如下所示： ?rw 光谐分析法 波长区域 波数区域，cm-1 跃迁类型 y射线发射 0.005-1 .宓 癌寸线吸收，发射，荧光，海射 0.1-100 内层电子 真空紫外吸收 10180 mi 紫外-可见吸收，发射，荧光 180-780 m 1X106 to 5X1O46X104 -to 1. 3X1O4 价电子 红外吸收，拉受散射 0. 78-300 |lm 1. 3X1O4 to 3. 3X10 分子振动席动 微波吸收 0. 75_3. 75 [Jjtl 13-27 分子转动 电子自旋共振 3cni 0. 33 电子在磴场中的 自旋 NMR 微波分光 核破共振 0.6_10 h 1.7X10~2 to 1X10-3 核在磁场中的自旋 电磁波区域 电磁波可分为高频、 中频及低频区。高频对 应放射线（Y射线，X 射线）,涉及原子核， 内层电子；而中等频率 指紫外-可见光，近红 外、中红外和远红外光 ,涉及外层电子能级的 跃迁，振动及转动。低 频指电波（微波，无线 电波），涉及转动，电 子自旋，核自旋等。 能量（eV） 1 10 M 1。4 r^—r 1— XPS 101 1 10 10^1 FTIR 电化学法 软X射线 碇X射线湖线 X射线荧光分析 XRD *放射分析 心户令、原子发射/吸收紫外光电子谱 1 可见吸收 紫外吸物发射—— 光谱名称 波长范围 X射线 远紫外光 10 ~ 200 nm 近紫外光 200 ?400 nm 可见光 400 ?750 nm 近红外光 中红外光 远红外光 0,75?2.5 pm 2.5~5,0 firn 5.0?1 000 呻 0J~100 cm 无线电波 1?1 000 m U12-1龟磁波谱范围表 跃迁类型 K和L层电子 中层电子 价电子 价电子 分子振动 分子振动 分子转动和振动 分子转动 ■ rj 辐射源 X射线管 氟痍撷灯 氢顶枝灯 钙灯 碳化硅热棒 碳化硅热棒 碳化硅热棒 电磁波发生器 分析方法 X射线光谱法 真空紫外光度法 紫外光度法 比色及可见光度法 近红外光度法 中红外光度法 远红外光度法 微波光谱法 核磁共振光谱法 ■■ 完全吸收 完全透过 吸收黄色光 紫色 互补色 光谱示意.复合光 5658 蓝绿 黄绿黄 表观现象示意 0-O 586 1 o O 15 6 6 黄绿 一、吸光度和透光度 设入射光强度为Io,吸收光强度为la，透射光强度为It,反射光强 度为L,则 io= L+ V L 由于反射光强度很弱，其影响很小，上式可简化为： L+【t 吸光度:为透光度倒数的对数, 即 A=lg1/T=lglo/h 透光度：透光度为透过光的强度It与入射光强度I。之比，用T表示: 即 T= It/Io 耳定律 光吸收