拉曼光谱介绍.pptx

拉曼光谱 Raman Spectrum;目录(mùlù);光束通过不均匀媒质时，部分光束将偏离原来方向而分散传播，从侧向也可以(kěyǐ)看到光的现象，叫做光的散射。 介质中粒子的直径小于入射光波长，粒子的外层电子受到激发后做受迫振动，产生偶极子，相当于次级光源，即散射光。 ?＝? E＝? E0 cos2? ?0 t;激光(jīguāng)拉曼光谱基础;拉曼效应(xiàoyìng)： ;瑞利散射;样 品 池;2021/10/18;拉曼光谱原理(yuánlǐ);拉曼光谱原理(yuánlǐ);拉曼谱线;12;拉曼光谱基本原理;拉曼活性;拉曼活性;拉曼光谱原理(yuánlǐ)－拉曼活性;拉曼活性;拉曼光谱特点(tèdiǎn);19;偶极距不变无红外活性; 对称中心分子CO2，CS2等，选律不相容。 无对称中心分子（例如(lìrú)SO2等），三种振动既是红外活性振动，又是拉曼活性振动。;拉曼原理(yuánlǐ)-LRS与IR比较;LRS与IR比较(bǐjiào);拉曼散射的偏振 光电场作用于电子云的力是位于垂直于光传播方向的平面上。平面上该力的方向可用一个矢量来表示，矢量的振幅在正负值之间正弦振荡(zhèndàng)。矢量所指的方向叫做光的偏振方向。 对于一特定分子的运动，其拉曼散射光的偏振方向就是该振动引起的电子云极化率变化的方向。若光引起的电子云位移方向与入射光偏振相同，则拉曼散射光就有与入射光相同的偏振方向。反之，散射光与入射光有不同的偏振方向。 ;拉曼散射的偏振 对确定分子的对称性很有用。由于激光是线偏振光，而大多数的有机分子是各向异性(ɡè xiànɡ yì xìnɡ)的，在不同方向上的分子被入射光电场极化程度不同。 在激光拉曼光谱中，完全自由取向的分子所散射的光也可能是偏振的，因此一般在拉曼光谱中用去偏振度（退偏振比） ρ表征分子对称性振动模式的高低。; 拉曼效应(xiàoyìng)相关参数;拉曼散射(sǎnshè)的偏振 值越小，分子的对称性越高。在使用90°背散射(sǎnshè)几何时，无规取向分子的退偏振率在0~0.75之间。只有球对称振动分子能达到限定值得最大或最小。因此通过测定拉曼谱线的去偏振度，可以确定分子的对称性。 如前CCl4 的拉曼光谱，459cm-1是由四个氯原子同时移开或移近碳原子所产生???对称伸缩振动引起， 0.005，去极化度很小， 459cm-1线称为极化线。而其它拉曼峰源于非对称振动，退偏振率非常接近0.75。可见，最为对称的振动，其退偏振率最小。;拉曼峰的强度 拉曼散射(sǎnshè)强度IR可用下式表达： 所以，拉曼散射(sǎnshè)强度正比于被激发光照明的分子数。这是应用拉曼光谱术进行定量分析的基础。拉曼散射(sǎnshè)强度也正比于入射光强度和 （v0-v）4。 ;拉曼不活性 仅仅考虑一个分子的对称性质和其中一种振动，就有可能判定来自该振动的拉曼散射强度必定等于零。这种振动称为拉曼不活性的或禁戒的。非拉曼不活性的振动称为拉曼活性的或许可的。 拉曼选择规则说明什么样的振动跃迁是许可的。对一种理想的分子振动，谐振的选择规则是△v=±1，式中v为振动能级，振动非谐性产生弱拉曼峰，称为泛音，它扰乱(rǎoluàn)了选择规则。只要确定分子的对称性，就能从适当的表格中得知有关振动是允许的还是禁戒的。;影响拉曼峰强的因素 极性化学键的振动产生弱的拉曼强度。强偶极矩使电子云限定在某个区域，使得光更难移动电子云； 伸缩振动通常比弯曲振动有更强的散射； 伸缩振动的拉曼强度随键级而增强； 拉曼强度随键连接(liánjiē)原子的原子序数而增强； 对称振动比反对称振动有更强的拉曼散射； 晶体材料比非晶体材料有更强更多的拉曼峰。 ; 拉曼光谱仪;(1)激发光源 常用的有Ar离子激光器，Kr离子激光器，He-Ne激光器，Nd-YAG激光器，二极管激光器等。Ar离子激光器的两条主要强线是488nm蓝光和514．5nm黄绿光，这也是拉曼光谱仪上常用的激发谱线。Kr离子激光器丰要提供近紫外谱线219nm，242nm和266nm。He-Ne激光器的激发线常用的是632．8nm。Nd-YAG激光器激发最强的是波长为1064nm的谱线，特别适合用于开展共振拉曼散射的染料激光器的泵浦光源。 (2)收集光学系统 包括宏观散射光路和配置[前置单色器，偏振旋转器，聚焦透镜，样品，收集散射光透镜(组)，检偏器等]，散射配置有0°、90°和180°，后两者较常用。 (3)单色器和迈克尔逊干涉仪 有单光栅、双光栅或三光栅，一般使用平面全息光栅干涉器一般与FTIR上使用的相同(xiānɡ tón