物理化学 第七章.pptx

第七章 ;;物理化学中的电化学主要着重介绍(jièshào)电化学的基础理论部分?用热力学的方法来研究化学能与电能之间相互转换的规律;;7.1 电极过程、电解质溶液(róngyè)及法拉第定律 ;阳极(yángjí)：; 阳极-正极 阳极-负极 电解池 原电池 阴极-负极 阴极-正极;2 电解质溶液(róngyè)和法拉第定律 ;法拉第定律??电解(diànjiě)时电极上发生化学反应的量与通过电解(diànjiě)池的电量成正比。 ;例：电解AgNO3: 1 F 电量通过，析出(xīchū)Ag的物质的量？;阴离子(anion)→阳极(yángjí)(anode) 阳离子(cation)→阴极(cathode);每个电极(diànjí)：流出的电荷量＝流入的电荷量＝总电荷量Q; 若溶液中只有一种阳离子和一种阴离子，它们的迁移(qiānyí)数分别以t+和t? 表示，有:;电迁移(qiānyí)过程示意图 ;由阳离子、阴离子分别传递(chuándì)的电流：;uB--电迁移率,电场强度E=1 Vm-1时离子B的运动(yùndòng)速度;298K时无限(wúxiàn)稀释溶液中离子的电迁移率;2. 离子(lízǐ)迁移数的测定方法 ;例：用两个银电极电解AgNO3水溶液(róngyè)。在电解前，溶液(róngyè)中每1 kg水含43.50 mmol AgNO3。实验后，银库仑计中有0.723 mmol的Ag沉积。已知电解后阳极区有23.14 g 水和1.390 mmol AgNO3。试计算 t (Ag+) 及 t ( NO3-)。 ;此题还有另一种解法，即对阳极区的 进行物料衡算 ;;2. 摩尔(mó ěr)电导率与浓度的关系 ;3. 离子(lízǐ)独立运动定律和离子(lízǐ)的摩尔电导率 ;（2）无限稀释(xīshì)时离子摩尔电导率;阳离子;4. 电导(diàn dǎo)的测定;例：25℃时在一电导池中盛以c为0.02 mol?dm?3的KCl溶液，测得其电阻为82.4 ?。若在同一电导池中盛以c为0.025 mol?dm?3的K2SO4溶液，测得其电阻为326.0 ?。已知25℃时0.02 mol?dm?3的KCl溶液的电导率为0.2768 S?m-1。 试求：(1) 电导池系数(xìshù)Kcell ； (2) 0.025 mol?dm?3 K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。 ;5. 电导测定(cèdìng)的应用;;例如：乙酸乙酯皂化(zàohuà)反应;1.平均离子(lízǐ)活度和平均离子(lízǐ)活度系数;;离子(lízǐ)活度因子的定义：;例：试利用表7.4.1数据(shùjù)计算25℃时0.1molkg-1H2SO4水溶液 中;2. 离子(lízǐ)强度;3. 德拜-休克尔极限(jíxi??n)公式;(1) 离子(lízǐ)氛;(2) 德拜-休克尔极限(jíxiàn)公式 ; 1) D-H公式只适用于强电解质的稀溶液； 2)不同价型电解质， (低价型) (高价型) ； 3)相同价型电解质， 只与I 有关，与离子性质无关 ; 原电池是利用电极上的氧化(yǎnghuà)还原反应实现化学能转化为电能的装置。;例如(lìrú)：反应; (1) 化学可逆性 即物质可逆。要求两个电极在充电时均可严格按放电(fàng diàn)时的电极反应式逆向进行。;; 阳极： Zn ? Zn2+ + 2e- 阴极： Cu2+ + 2e- ? Cu 电池反应：Zn+Cu2+ ?Zn2++Cu; Zn2+; IUPAC 规定的电池表示法： (1)阳极在左边；阴极在右边(yòu bian)； (2)有界面的用“|”表示，液相接界时用“|”表示， 加盐桥的用 “||”或“||”表示。 (3)同一相中的物质用逗号隔开 ;(2) 韦斯顿(Weston)标准电池;阳极(yángjí)： Cd+SO42-+8/3H2O(l) ?CdSO4.8/3H2O(s) + 2e- 阴极： Hg2SO4(s) +2e-?2Hg(l)+SO42- 电池反应: Cd+ Hg2SO4(s) + 8/3H2O(l) ? 2Hg(l)+ CdSO4.8/3H2O(s) ;2. 电池(diànchí)电动势的测定;7.6