第四章炔烃和二烯烃药学.pptxVIP

第四章 炔烃和二烯烃 Alkyne and Diene目的和要求：*掌握炔烃的结构、命名、化学性质*掌握二烯烃的分类、命名、结构特征及共轭效应**掌握电子效应中的共轭效应*熟悉炔烃的制备，了解炔烃的物理性质*熟悉共轭体系的类型*了解共振论的要点炔烃：含碳碳叁键C≡C的不饱和烃二烯烃：含有两个碳碳双键的不饱和烃链状单炔烃和相同碳原子数的二烯烃互为同分异构体，通式：CnH2n-2 第一节 结构、同分异构和命名 一、结构直线型分子1112p2p2pyxz12sC原子的杂化杂化π键乙炔的形成C—Hσ键C—Cσ键C2H2碳碳叁键杂化方式：SP3SP2SP键角： 109o28’ ~120o180o轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆键长不同碳碳键长： 154pm 134pm 120pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110pm 109pm 106pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 键能： 347kJ/mol 611kJ/mol 837kJ/mol二、同分异构：C ≡ C 官能团位置异构 碳架异构cH3练习题1 写出C5H8炔烃的所有构造式2 炔烃是否有顺反异构？无！因为炔烃的sp杂化的碳上只连接一个基团。三、命名1.炔烃与烯烃的命名原则类似，只是把名字中的烯改为炔字。5-甲基-3-辛炔2.若分子中同时含有双键和叁键，要选取含有两者在内的最长碳链为主链，称为“某烯炔”。编号时从靠近不饱和键的一端开始，书写时先烯后炔，中间用 “-”隔开，主链C原子数在“烯”字前标明。 1-己烯-4-炔4-甲基-1-己烯-5-炔错！ 3.双键和叁键处在相同位次时，应使双键的编号最小。 2-己烯-4-炔 炔基：炔烃去掉一个氢原子乙炔基炔丙基丙炔基炔烃的衍生命名法将化合物作为乙炔的衍生物来命名：乙基乙炔乙炔二甲基乙炔第二节 物理性质及光谱性质沸点、熔点和密度 炔烃的沸点、熔点和密度与烯烃接近。 沸点比同碳原子的烯烃高10～20?C。 C≡C在中间的比在末端的炔烃高。 炔烃不溶于水，比水轻。第三节 炔烃的化学性质不饱和，可亲电加成π键可被氧化末端氢有弱酸性可与强碱或金属反应炔烃和烯烃化学反应的异同之处？一、炔氢的反应1、与金属Na的反应乙炔和金属钠反应放出氢气并生成乙炔钠，其反应如下：与过量的金属钠在更高的温度下反应可以生成乙炔二钠。2、乙炔的酸性分析3、炔烃的酸性——与NaNH2的反应液氨与金属钠作用，生成氨基钠和氢气。金属炔化物≌将乙炔通入氨基钠的乙醚溶液，产生氨及乙炔钠： 反应中炔化合物把质子给了氨基钠，说明炔类的酸性比氨强。这也是制取炔基钠的方法。 炔化钠是弱酸强碱盐，分子中的碳负离子是强的亲核试剂，在有机合成中是非常有用的中间体。 炔化钠与伯卤代烷反应，可制备更高级的炔烃，或者说更长碳链的炔烃。此反应称为炔化物的烷基化4、端基炔烃的酸性——生成重金属炔化物 端炔烃容易与某些重金属离子反应, 生成不溶性的金属炔化物。如把乙炔通入硝酸银的氨溶液，析出白色的乙炔银沉淀：丙炔与亚铜氨盐的碱性水溶液反应，可生成棕红色的炔化物的沉淀：反应特点：极为灵敏应用：鉴别具有—C≡CH结构的端炔烃 分离提纯Ag (NH3)+2NO3R-C?C Ag鉴别R-C?CHCu (NH3)+2ClR-C?C CuHNO3R-C?C AgR-C?CH + AgNO3HNO3R-C?CCuR-C?CH + Cu2(NO3)2纯化炔烃的方法 二、碳碳叁键的反应（一）炔烃还原 过渡金属催化剂（钯、镍、铂）直接还原为烷烃Lindalar催化剂的使用用林德拉催化剂还原的特点是顺式加氢用碱金属在液氨中还原Na, NH3反应式NH3反应机理NH3-相当于反式加氢，生成反式烯烃说 明*1 钠的液氨溶液的制备 Na + NH3(l) Na + + e- (NH3) Li ,K C2H5NH2蓝色溶液*2 反应体系不能有水，因为钠与水会发生反应。*3 与制NaNH2的区别 Na + NH3 (液) NaNH2低温蓝色是溶剂化电子引起的。Fe3+NaNH2CH3IHC≡CHHC ≡ CCH3n-C3H7BrNaNH2n-C3H7 C ≡ CCH3N