柴油加氢精制工艺.docx

； 柴油加氢精制工艺 定义：加氢精制是指在一定温度、压力、氢油比和空速条件下，原料 油、氢气通过反应器内催化剂床层，在加氢精制催化剂的作用下，把 油品中所含的硫、 氮、 氧等非烃类化合物转化成为相应的烃类及易于 除去的硫化氢、氨和水。提高油品品质的过程。 石油馏分中各类含硫化合物的 C—S 键是比较容易断裂的，其键 能比 C—C 或 C— N 键的键能小许多。在加氢过程中，一般含硫化合 物中的 C— S 键先行断开而生成相应的烃类和 H2S。但由于苯并噻吩 的空间位阻效应， C-S 键断键较困难，在反应苛刻度较低的情况下， 加氢脱硫率在 85%左右， 能够满足目前产品柴油硫含量小于 2000ppm 的要求。 柴油馏分中有机氮化物脱除较困难，主要是 C-N 键能较大，正 常水平下， 在目前的加氢精制技术中脱氮率一般维持在 70%左右， 提 高反应压力对脱氮有利。 烯烃饱和反应在柴油加氢过程中进行的较完全， 此反应可以提高 柴油的安定性和十六烷值。 当然，在加氢精制过程中还有脱氧、芳烃饱和反应。加氢脱硫、 脱氮、脱氧、烯烃饱和、芳烃饱和反应都会进行，只是反应转化率纯 在差别， 这些反应对加氢过程都是有利的反应。 但同时还会发生烷烃 加氢裂化反应， 此种反应是不希望的反应类型， 但在加氢精制的反应 条件下，加氢裂化反应有不可避免。目前为了解决这个问题，主要是 调整反应温度和采用选择性更好的催化剂。 ’ . ； 下面以我厂 100 万吨/年汽柴油加氢精制装置为例，简单介绍一 下工艺流程： 60万吨柴油加氢精制 D201 F101 催化汽油选择性加氢脱硫醇技术（ RSDS 技术） 催化汽油加氢脱硫醇装置的主要目的是拖出催化汽油中的硫含 量，目前我国大部分地区汽油执行国三标准，硫含量要求小于 150ppm，烯烃含量不大于 30%，苯含量小于 1%。在汽油加氢脱硫的 过程中，烯烃极易饱和，辛烷值损失较大，针对这一问题，石科院开 发了 RSDS 技术。 本技术的关键是将催化汽油轻重组分进行分离， 重 组分进行加氢脱硫， 轻组分碱洗脱硫。 采取轻重组分分离的理论基础 是，轻组分中烯烃含量高，可达到 50%以上，通过直接碱洗，辛烷值 几乎不损失。 而重组分中烯烃大多是环烯烃， 经过加氢后变为环烷烃， 辛烷值几乎不损失，导致重组分加氢辛烷值损失的是 C7 以上单烯烃 ’ . ； 和双烯烃饱和， 但以上两种物质所占比例较小， 正常情况下重组分加 氢后辛烷值损失在 1.5 以内。 RSDS 技术的另一个优点是设立了两个 反应器， 第一个反应器在低温高空速下操作， 目的是将二烯烃饱和成 单烯烃， 防止在高温反应条件下二烯烃聚合生胶， 可以延长装置运转 周期。 60万吨汽油选择性加氢 F19201 制氢装置 本套装置采用烃类水蒸气制氢方法，我公司采用的原料是炼厂干气和水蒸 气在催化剂上进行反应， 产生的氢气在经过变压吸附将氢气提浓， 外送氢气纯度 达到 99.9%。主要包括以下几个过程。 1、干气脱硫部分 进入脱硫部分的原料气，首先进入加氢反应器（ R4001），发生将有机硫转 ’ . ； 化为无机硫，然后再进入氧化锌脱硫反应器（ R4002A.B）脱氯段脱除原料中的 氯，最后进入氧化锌脱硫段，在此氧化锌与硫化氢发生脱硫反应。 精制后的气体要求硫含量小于 0.5ppm， 烯烃小于 1%（V）、氯小于 0.2ppm 进入转化部分。 2、转化部分 精制后的原料气按水碳比不小于 3.2 与水蒸汽混合，再经转化炉（ F4001） 对流段预热， 进入转化炉辐射段。 在催化剂的作用下， 发生复杂的水蒸汽转化反 应，从而生产出氢气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳和水的平衡混合物。主要反应 有: CnHm + nH2O = nCO +（n+m/2） H2 ① CO + 3H2 = CH4 + H2O △Ho298 =-206kJ/mol ② 转化反应是强吸热反应，转化炉内温度高达 900 度。 3、中变部分 由转化部分来的转化气进入中温变换反应器（ R4003），在催化剂的作用下 发生变换反应： CO+H2O=CO2+H2 △Ho298 =-41.4KJ/mol 将变换气中 CO 含量降至 3％左右，同时继续生产氢气。中变气经过汽包 给水换热器（