硝基还原的方法.pdfVIP

经典的合成方法 1.是 Pd/C 还原，用甲醇做溶剂，加 4 倍当量的甲酸铵，回流，最后过滤旋 干，萃取就 OK 了，产率很高，没有副反应。 2. 铁粉还原，铁粉是 4 倍当量的，加 2 倍当量 的氯化铵，然后用水和乙醇作溶剂，水和乙醇的体积比是 1：3 ，回流完毕后趁热过滤，冷 却，可能就会有大量固体析出，如果没有的话就旋干，萃取。 3.硫化钠和硫代硫酸钠还原， 很经典的 4. 用水合肼兰尼镍还原 5. 用 LAH 或者 NaBH4-BF3 还原！！这些应该足够 LZ 还原 了！ 我做过黄酮上面硝基的还原，甲醇溶剂，钯碳，水浴 40°，2h 就好了，产率可以达到 85 以 上！ ~ 严重推荐！ ~ Fe 粉还原，欢迎拍砖 已有 2 人参与 ★ ★ ★ ★ ★ xiaopengs: 恭喜，你的帖子被版主审核为资源贴了别人回复你的帖子对资源进行评价后，你就可以获得金 币了 理由 :OK 2011-05-19 23:22 xiaopengs( 金币 +5): 谢谢分享 2011-05-19 23:24:44 秋天白云 (OCI+1): 欢迎你继续支持有机交流版！ 2011-05-25 14:20:37 Fe 粉还原 自小虫进入本论坛以来，看见很多关于 Fe 还原的帖子，虽然这是一个简单的傻瓜反应，其 机理与历程， 通法与后处理都为广大科技工作者所熟知， 但是其中或多或少存在着一些细节， 本虫就本虫做过的几个 Fe粉还原工业化对 Fe 粉还原进行简要的总结， 以期和广大虫友交流， 纯属抛砖引玉， 妄论之处还请广大虫友不吝赐教 （因为本人高中肄业， 仅在一小化工厂当了 10 几年的操作工，目前处于失业状态，理论水平非常有限，参考书目给大家列出） 。 Fe 还原反应是通过电子的转移而实现的 [1] 。即 Fe 是电子给体，被还原物的某个原子首先 在 Fe 粉的表面得到电子生成负离子自由基，后者再从质子给体（例如水）得到质子而生成 产物。 Fe 的给电子能力比较弱，适用于容易被还原的基团的还原，是一种选择性还原剂， 尤其是苯系硝基衍生物的还原， 基本不影响苯环上其它基团 （水不稳定性和热不稳定性基团 除外）。 以 Fe 为还原剂对苯系硝基衍生物的还原在工业上获得广泛应用，至今任然是在某些苯系硝 基物的还原中使用，虽然国家发改委在 2005 年左右下达停止使用 Fe 还原的文件。加氢还 原工艺非常好，但是面临的最大问题 --本虫认为是氢源的问题，氢源解决好了，其它神马都 是浮云。因为本虫做过一个加氢，理论上需要不到 3 瓶氢气即完活，结果用了 15 瓶氢气。 其时本虫就茅塞顿开，换瓶子（每瓶大概只装 2kg 左右的氢气）的速度很难跟上呀，是个 繁重的体力活。 。。 1.反应特点 以金属 Fe 为还原剂，反应在弱酸性电解质溶液中进行，一般都选择回流温度。其优点为： 选择性好，可以避免脱卤、氰基还原等副反应的发生，收率高（后处理得好的话， 95% 很 容易达到） ，工艺简单、成熟，对设备要求低、可执行性好，常压反应。其缺点为：分离难， 含胺废水不好处理且量大，产生大量固体 Fe 泥（现在有人收购，抢着要） 。 2. 反应历程 [1] 硝基先被还原成亚硝基，亚硝基再变成胲（即羟胺） ，胲变成氨基。在 Fe 还原过程中，中间 态存在时间很短，很难分离出来，不过可以通过动力学跟踪发现其存在。 Fe 粉还原反应式： 4Ar-NO2+9Fe+4H