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第十五章 吸附法Adsorption1 吸附过程的基础理论2 吸附类型3 影响吸附的因素4 大网格聚合物吸附剂1、吸附法功能与特点在发酵工业的下游加工过程中,吸附法应用于发酵产品的除杂,脱色,有毒物质和抗生素的提纯精制.功能:去除水中溶解态微量污染物。有机物胶体粒子重金属离子放射性元素其他(微生物、余氯、臭味、色度) 吸附法的优缺点 优点:可不用或少用有机溶剂;操作简便,安全,设备简单;生产过程中pH变化小,适用于稳定性较差的生化物质.缺点:吸附法选择性差,收率不高.无机吸附剂性能不稳定,不能连续操作,劳动强度大.炭粉等吸附剂影响环境卫生.凝胶类吸附剂,大网格聚合物吸附剂2、吸附法基本原理吸附法的原理是利用吸附剂与杂质、色素物质、有毒物质、产品之间分子引力的差异,从而起到分离的作用。固体表面吸附不同相表(界)面剩余表面能溶质浓集吸附剂sorbent吸附物adsorbate解吸或脱附 deadsorption 吸附的目的:将产品吸附浓缩于吸附剂上;将杂质、色素等需要从发酵液中去除的物质吸附于吸附剂上.吸附剂的基本要求:吸附剂要求颗粒密度小,表面积大,但孔隙也不能太多,否则被吸附物质不易被洗脱。吸附剂的颗粒大小要均匀。吸附剂的吸附能力要大,但不能影响洗脱。吸附剂的种类疏水或非极性吸附剂(活性炭)亲水或极性吸附剂(硅胶,氧化铝)离子交换树脂吸附剂在废水处理中常用的吸附剂有活性炭、磺化煤、沸石、硅藻土、焦炭、木屑等。2.1 吸附机理及分类引起吸附的原因 范德华力化学键力静电引力吸附的类型:物理吸附physical adsorption:吸附剂和吸附物通过分子力(范德华力)产生的吸附。化学吸附chemical adsorption:是由于吸附剂在吸附物之间的电子转移,发生化学反应而产生的,属于库仑力范围。交换吸附 exchange adsorption:吸附剂表面如为极性分子或离子所组成则它会吸引溶液中带相反电荷的离子而形成双电层.这种吸附又称为极性吸附。物理吸附physical adsorption物理吸附中的吸附质一般是中性分子。吸附力是分子间的引力(范德华力van der waals force)引起,吸附作用为整个自由界面;多分子层吸附,没有选择性。被吸附分子不是紧贴在吸附剂表面上的某一特定位置,而是悬在靠近吸附质表面的空间中,所以这种吸附作用是非选择性的,且能形成多层重叠的分子吸附层。吸附热较小,一般小于40kJ/mol,可在低温下进行;可逆吸附,解吸容易。在温度上升或介质中吸附质浓度下降时会发生解吸。 吸附剂的比表面积(specific surface area)和细孔分布影响大。化学吸附chemical adsorption化学反应,形成牢固的化学键;吸附热一般在120~200kJ/mol,有时可达400kJ/mol以上。需一定的活化能,具显著的选择性。吸附质分子被吸附在固体表面的固定位置上,不能再作左右前后方向的迁移。一般只形成单分子吸附层,受温度影响。温度升高往往能使吸附速度加快。吸附后稳定,不易解吸,但在超过一定温度时也可能被解吸,且解吸具有选择性。 表面化学性质和化学性质影响大。交换吸附 exchange adsorption 正、负电荷间静电引力引起;吸附剂表面带电点;离子置换;离子电荷数和水合半径影响大。交换吸附由呈离子状态的吸附质与带异种电荷的吸附剂表面间发生静电吸力而引起。离子交换作用也可归入交换吸附这一类。显然,吸附质离子带电量愈大或其水合离子半径愈小,则这种静电引力愈大。 2.2、吸附动力学 吸附速度 单位重量吸附剂在单位时间内所吸附的物质量。 吸附过程基本上可分为三个连续的阶段:第一阶段为吸附质扩散通过水膜而到达吸附别表面(膜扩散);第二阶段为吸附质在孔隙内扩散;第三阶段为吸附质在吸附剂内表面上发生吸附。 通常吸附阶段反应速度非常快,总的过程速度由第一、二阶段速度所控制。 在一般情况下,吸附过程开始时往往由膜扩散控制,而在吸附接近终了时,内扩散起决定作用。 2.3、吸附平衡Adsorption equilibrium 在吸附的同时发生脱附,吸附速度和脱附速度相等表观吸附速度为零时的状态称之 平衡吸附量 式中V——溶液体积,L Co、Ce——分别为溶质的初始和平衡浓度,mg/L m——吸附剂量,g 3 影响吸附的因素 吸附剂的性质:吸附剂的理化性质对吸附的影响很大.吸附剂的性质与其原料,合成方法和再生条件有关.一般要求吸附容量大,吸附速度快和机械强度好.比表面积:吸附剂的吸附容量除其它外界条件外,主要与比表面积有关.比表面大,空隙度高,吸附容量就越大.孔径结构 大孔 100 nm 2nm 过渡孔100nm 微孔2nm吸附速度主要与颗粒度和孔径分布有关,颗粒度越小,吸附速度就越快,但压
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