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硫化氢腐蚀的机理及影响因素 作者：安全管理网 来源：安全管理网 1. H2S腐蚀机理 自 20 世纪 50 年代以来， 含有 H2S 气体的油气田中， 钢在 H2S介 质中的腐蚀破坏现象即被看成开发过程中的重大安全隐患， 各国学者 为此进行了大量的研究工作。 虽然现已普遍承认 H2 S 不仅对钢材具有 很强的腐蚀性，而且 H 2 2 S 本身还是一种很强的渗氢介质， H S腐蚀破 裂是由氢引起的；但是，关于 H2S 促进渗氢过程的机制，氢在钢中存 在的状态、 运行过程以及氢脆本质等至今看法仍不统一。 关于这方面 的文献资料虽然不少， 但以假说推论占多， 而真正的试验依据却仍显 不足。 因此，在开发含 H2 S 酸性油气田过程中，为了防止 H2S 腐蚀，了 解 H 2 S腐蚀的基本机理是非常必要的。 (1) 硫化氢电化学腐蚀过程 硫化氢 (H2S)的相对分子质量为，密度为 m3 。硫化氢在水中的溶 解度随着温度升高而降低。在 760mmHg，30℃时，硫化氢在水中的 饱和浓度大约 3580mg/L。 在油气工业中， 含 H2S 溶液中钢材的各种腐蚀 (包括硫化氢腐蚀、 应力腐蚀开裂、氢致开裂 ) 已引起了足够重视，并展开了众多的研究。 其中包括 Armstrong 和 Henderson 对电极反应分两步进行的理论描 述； Keddamt 等提出的 H2 S04 中铁溶解的反应模型； Bai 和 Conway 对一种产物到另一种产物进行的还原反应机理进行了系统的研究。 研 究表明，阳极反应是铁作为离子铁进入溶液的，而阴极反应，特别是 无氧环境中的阴极反应是源于 H2S 中的 H+的还原反应。总的腐蚀速 率随着 pH 的降低而增加，这归于金属表面硫化铁活性的不同而产生。 Sardisco，Wright 和 Greco 研究了 30℃时 H2S-C02-H2 0 系统中碳钢的腐 蚀，结果表明，在 H2 2 S 分压低于时，金属表面会形成包括 FeS，FeS， Fe1-XS 在内的具有保护性的硫化物膜。然而，当 H2S 分压介于～ 4Pa 时，会形成以 Fe 1-XS 为主的包括 FeS，FeS2 在内的非保护性膜。此时， 腐蚀速率随 H 2S 浓度的增加而迅速增长，同时腐蚀速率也表现出随 pH 降低而上升的趋势。 Sardisco和 Pitts 发现，在 pH 处于～时，表面 只形成了非保护性的 Fe 1-X 2 S；当 pH 处于 4～时，观察到有 FeS，FeS， Fe1-XS 形成。而 FeS保护膜形成之前，首先是形成