第十七章 周环反应.pptVIP

1917-1979 美国有机化学家 20岁获博士学位 哈佛大学教授 * 第十七章 周环反响 前线轨道理论——在化学反响中，起关键作用的是前线电子和前线分子轨道； * 学习文档 周环反响的理论及其应用 〔1〕前线轨道理论〔Fore Molecular Orbital〕主要论点： HOMO(highest occupied molecular orbital): ——指被电子占据的能量最高的π轨道； LUMO(Lowest unoccupied molecular orbital)： —— 指未被电子占据的能量最低的空π轨道； 加热反响为基态反响；光照反响为激发态反响。 单分子反响只涉及分子的HOMO； 双分子反响涉及一个分子的HOMO和另一个分子的LUMO； HOMO、LUMO 就是FMO——反响中起关键的分子轨道； * 第十七章 周环反响 * 学习文档 基态 激发态 E 反对称 对称 反对称 对称 丁二烯π分子轨道 —— 两端P轨道位相的对称性 HOMO * 第十七章 周环反响 * 学习文档 当丁二烯在基态〔加热〕环化时，起反响的HOMO是ψ2 〔反对称〕, 所以(其动作) 顺旋允许——即C1-C4之间可生成σ键 对旋禁阻——即C1-C4之间不能成σ键 ψ2 〔反对称〕 * 第十七章 周环反响 即