物理化学第二版作业答案6-8.pdfVIP

物理化学作业题答案 第六章相平衡 思考题 5 ．在含有氨的容器中氯化铵固体分解达平衡， NH Cl(s) NH (g) HCl(g) 。指出该系统的独立组分 4 3 数、相数和自由度？ 答：反应中有三个物种，一个平衡限制条件，没有浓度限制条件。所以独立组分数为 2 ，相数为 2，自由度 为 2。 习题解析 3 ． CaCO (s) 在高温下分解为 CaO(s) 和 CO (g) ，根据相律解释下述实验事实。 3 2 (1) 在一定压力的 CO (g) 中，将 CaCO (s) 加热， 实验证明在加热过程中， 在一定的温度范围内 CaCO (s) 不会 2 3 3 分解。 (2) 在 CaCO (s) 的分解过程中，若保持 CO (g) 的压力恒定，实验证明达分解平衡时，温度有定值。 3 2 解：(1) 该系统中有两个物种， CO 2 (g) 和 CaCO3 (s) ，所以物种数 S 2 。在没有发生反应时， 组分数 C 2 。 现在是一个固相和一个气相两相共存， P 2 。当 CO 2 (g) 的压力有定值时，根据相律，条件自由度 * f C 1 P 2 1 2 1 。这个自由度就是温度，即在一定的温度范围内，可维持两相平衡共存不变，所以 CaCO (s) 不会分解。 3 （2 ）该系统有三个物种， CO (g) ， CaCO (s) 和 CaO(s) ，所以物种数 S 3 。有一个化学平衡， R 1 。没 2 3 有浓度限制条件，因为产物不在同一个相，故 C 2 。现在有三相共存（两个固相和一个气相） ， P 3 。若保 * 持 CO (g) 的压力恒定，条件自由度 f C 1 P 2 1 3 0 。也就是说，在保持 CO (g) 的压力恒定时， 2 2 温度不能发生变化，即 CaCO3 (s) 的分解温度有定值。 5 ．结霜后的早晨冷而干燥，在 - 5℃，当大气中的水蒸气分压降至 266.6Pa 时，霜会升华变为水蒸气吗 ?若要 使霜不升华，空气中水蒸气的分压要有多大？已知水的三相点的温度和压力分别为 273.16K 和 611Pa，水的摩尔 1 1 气化焓 vap Hm 45.05 kJ mol ，冰的摩尔融化焓 fus H m 6.01