第四章纤维素特性的测定.pptVIP

* (1) 相对粘度(ηr): 表示在同一温度下，溶液的粘度η 与纯溶剂粘度(η0)的比值。 相对粘度是无单位的数值，其值随溶液的浓度增加而增加。 (2)增比粘度(ηSP): 表示相对于溶剂粘度来说，溶液粘度增加的分数。 即增比粘度为相对粘度(ηr)值减1，也是一个无单位的数值。 * (3)比浓粘度(ηSP /ρ):表示增比粘度与浓度(ρ)之比。 比浓粘度随溶液浓度而变化，其单位是浓度单位的倒数，一般用mL/g表示。 (4)特性粘度[η]: 定义为比浓粘度(ηSP /ρ)在无限稀释下(即浓度趋于零时)的极限值。即: 特性粘度[η]可以通过实验作图用外推法求得。[η] 与浓度无关，其单位是浓度的倒数(mL/g)。 * (5)马丁(Martin)公式: 纸浆铜乙二胺粘度的测定原理是依据马丁经验方程式: 或 式中 ηSP — 增比粘度 [η] — 特性粘度，mL/g K ---经验常数。对于纤维素一铜乙二胺系统，K=0.13; K`= Klge = 0.056 ρ— 纤维素在稀溶剂中的浓度(以绝干计), g/mL 由马丁经验式计算出不同的粘度比 值的 列表(见表2-5)供测定纸浆粘度时计算结果使用。 * * (6)粘度与分子量和聚合度的关系 : 特性粘度[η]与平均相对分子质量(Mr)或平均聚合度(DP)的关系，可用以下公式描述: 式中 K— 给定高分子化合物在给定溶剂中的常数； α— 大分子在溶液中的形状系数。当溶液被无限稀释时，α=1，上述公式与施陶丁格方程式相似；一般情况下，α为0.6~0.9。 在采用铜乙二胺法测定纸浆粘度时，纤维素的平均聚合度DP与纤维素一铜乙二胺溶液的特性粘度[η]之间的关系式为: 测定出特性粘度[η]后，可用上式计算出纤维素的平均聚合度。 * (二) 测定原理 本方法采用铜乙二胺溶液作为纸浆的溶剂，适用于能溶解于铜乙二胺溶液的纸浆粘度的测定。 纤维素溶于铜乙二胺溶液的反应如下: 上反应式中：(en)代表乙二胺分子，即为(NH2CH2CH2NH2)。 本方法原理是基于马丁的经验方程式，用此方程式只需测定纸浆在单一浓度下的相对粘度，就能计算出它的特性粘度及平均聚合度。 测定时要求 。且测量是在 的速度梯度下进行的。 * (三) 测定方法(参见GB/T1548-1989) 本标准等效采用国际标准ISO 5351/1 “纤维素在稀释溶液中特性粘度值的测定”中的方案B。 * 铜乙二胺(CED)溶液： (1)制备法: 溶解250g分析纯硫酸铜(CuSO4.5H20)于盛有2000 m L热蒸馏水的烧杯中，加热至沸，冷至约45℃，在不断搅拌下，慢慢加人浓氨水，至溶液呈淡紫色(约需加入浓氨水115mL)，静置使沉淀下降。用倾泻法洗涤沉淀，先用热蒸馏水洗四次。再用冷蒸馏水洗二次，每次约用 1000 mL蒸馏水。将糊状沉淀冷却至20℃以下(最好在 10℃以下)。在剧烈搅拌下慢慢加人800 mL冷的100g/L NaOH溶液，以倾泻法用蒸馏水洗涤沉淀出的氢氧化铜，至洗液用酚酞指示剂检验无色为止。在不断搅拌下，慢慢向糊状沉淀中加入110g乙二胺(以100%计)，使之溶解。加入时注意保持温度低于20℃，然后用水稀释至800 m L，置于带塞的棕色瓶中。配好的溶液静置一两天后，用虹吸法或用玻璃滤器过滤。将清液量好体积，置于棕色瓶中，以备标定。 * (2)标定:用移液管吸取25mL配好的溶液于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度。用移液管吸取25mL稀释液，置人500mL带磨口塞的锥形瓶中，加人25mL 1mol/L HC1标准溶液及30mL 10% 100g/L KI溶液，摇匀后，立即用0.lmol/L Na2S203标准溶液滴定至棕色几乎消失时，加入1g硫氰酸铵及淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失为止，记录所耗用的硫代硫酸钠标准溶液体积。 向上述溶液中多加5滴硫代硫酸钠溶液，再加入200mL蒸馏水，摇匀，用甲基橙为指示剂，以1mol/L NaOH标准溶液滴定至显黄色，即为终点。 * 注:铜乙二胺溶液浓度标定的反应方程式为： * (3)计算: 式中 V—用于滴定的铜乙二胺溶液的体积，mL V1— 加人的1.0mol/L HC1标准溶液的体积，mL c1— HCl标准溶液的浓度，mol/L V2— 滴定时耗用的Na2S2O3标准溶液的体积，mL c2— Na2S2O3标准溶液的浓