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第三章 导电高分子材料(4学时);一、导电的基本概念;σ102S/m为导体 σ 10-8~102 S/m 半导体 σ 10-8 S/m 绝缘体; 二、聚合物的导电类型; 但对聚合物来讲，其是分子型聚合物，原子与原子通过共享价电子形成共价键而构成分子，而共价键属于定域键，价电子只能在分子内的一定范围内自由迁移，缺少可以长距离迁移的自由电子，因此人们日常见到的聚合物一般都是绝缘性，成为绝缘材料的主要组成之一。但自从两位美国的科学家Heeger与MacDiarmid及日本科学家Shirakawa发现聚乙炔有明显导电性??以后，有机聚合物不能作为导电材料这一观念被彻底改变了。上述三位科学家也因此获得了2000年诺贝尔化学奖。;2000年诺贝尔化学奖得主; Alan J. Heeger，1936 年出生，1961年获得美国加州大学伯克利分校博士学位。1962年成为费城宾夕法尼亚大学的助理教授，1967至1982年任宾大的教授。1982年任加州圣巴巴拉加州大学的物理教授，该校高分子与有机固体研究所所长。1990年创立UNIAX公司，出任公司董事会主席。 Alan G.MacDiarmid，1927年出生在新西兰。1953年获得美国威斯康星大学博士学位，1955年获得英国剑桥大学博士学位。1956年受聘美国宾夕法尼亚大学助理教授，1956年成为终身教授。 Hideki Shirakawa（白川英树），1936年出生。1966年获得日本东京技术研究所博士学位，同年成为日本Tsukuba大学材料科学研究所的助理教授。1982年成为教授。 ; 导电高分子材料根据材料组成可以分为复合型导电高分子材料（composite conductive polymers)和本征型导电高分子材料（intrinsic conductive polymers)or 结构导电高分子材料（structure conductive polymers)。 复合型导电高分子：是在不具备导电性的高分子材料中掺混入大量导电物质，如炭黑、金属粉、箔等，通过分散复合、层积复合、表面复合等方法构成的复合材料，其中以分散复合最为常用。 结构型（或称本征态）导电高分子：是指本身具有“固有”的导电性，由聚合物结构提供导电载流子（电子、离子或空穴）。 ;结构型导电聚合物如按其结构牲和导电机理可以分为三大类： （1）载流子为自由电子的电子导电聚合物 （2）载流子为能在聚合物分子间迁移的正、负离子的离子导电聚合物 （3）以氧化还原反应为电子转移机理的氧化还原型导电聚合物。 ; 导电材料的主要性质： 电压与电流关系（成正比例关系） 温度与电导之间的关系 负温度系数??negative temperature cofficient NTC) 导电材料指 本征导电高分子材料和半导电材料 正温度系数（ positive temperature cofficient PTC) 导电材料指 金属、复合型高分子导电材料 电压与材料颜色之间的关系 电压与材料辐射性质之间的关系 导电性质与材料掺杂状态的关系 ;第二节 复合型导电高分子材料 一、复合型导电高分子材料的结构与导电机理 1、结构 分散复合结构：选用物理性能适宜的高分子材料为连续相，导电性粉末、纤维等材料采用化学或物理方法均匀分散在基体材料作为分散相构成的高分子复合导电材料，导电粉末粒子、纤维之间构成导电通路实现导电性能。 层状复合结构：导电层独立并与同样独立存在的聚合物基体层复合，导电性能的实现仅由导电层来实现。 表面复合结构：指一种物质附着在另一种物质表面构成，导电能力仅由导电层的性质有关。; 梯度复合结构：指两种材料，如金属和高分子材料各自构成连续相，两个连续相之间有一个浓度涟变的过渡层，通常可以通过电解和电渗透共同作用来制备。 2、组成 （1）高分子基体材料：作为连续相与粘结体，有两方面作用：发挥基体材料的物理化学性质与固定导电分散材料。 高分子材料与导电材料的相容性和目标复合材料的使用性能是选择基??材料经常考虑的主要因素。; 目前用作复合型导电高分子基料的主要有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、ABS、环氧树脂、丙烯酸酯树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺、有机硅树脂等。此外，丁基橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶和天然橡胶也常用作导电橡胶的基质。 （2）导电填充材料