第四讲-中药理化鉴定.ppt

中药分析;第四讲 中药理化鉴别;理化鉴别;常用的理化鉴定方法　　;（1）显微鉴别;;;;;（2）颜色或沉淀反应;生物碱 + 碘化铋钾 沉淀 蒽醌 + 碱液 显色 黄酮 + 盐酸镁粉 现象 内酯 + 异羟肟酸铁 显色 皂苷 - - Liebermann一Burchard 酚类 + 三氯化铁 显色 鞣质 + 明胶 沉淀 氨基酸 + 茚三酮 显色 糖类 + 苯酚－硫酸 显色　　 ;（3）色谱法;①薄层色谱法;灵芝胶囊TLC鉴别;阳性对照：鉴别药材按制剂工艺处理，再按鉴别方法提取的溶液 阴性对照：除去制剂中要鉴别的药材，剩下的各味药按制剂工艺处理，再按鉴别方法提取的溶液 ;②气相色谱法;示例：;衍生化原理;衍生化产物裂解过程; 色谱柱：HP-1（17m×200μm×0.10μm） 气化室温度：250℃ 柱温：200℃→230℃（3℃/min）→260℃ （20℃/min） →265℃（2℃/min） 分流进样，分流比5∶1 载气：氦气 流速：0.9ml/min 柱前压：20.2psi 恒压;质谱检测参数 ; GC-MS谱图;③高效液相色谱法;典型色谱图;进样过程;;④ 凝胶电泳;⑤ 毛细管电泳;29;毛细管电泳;Capillary Zone Electrophoresis (CZE): Migration Superimposed on EOF;Micellar Electrokinetic Chromatography (MEKC) ;黄芩中6种黄酮类成分胶束电动毛细管色谱图 1.汉黄芩苷 2. 黄芩素 3.黄芩苷 4. 千层纸素 5. 汉黄芩素 6.内标水杨酸 7.白杨素;（4）波谱法;①可见－紫外分光光度法; 常见谱图;举例 比色法;;②红外分光光度法;③质谱法（MS）;;④核磁共振波谱法（NMR）仪器;⑤X线分析法;分析实例—万氏牛黄清心丸鉴别;;各味药材所含化学成分 牛黄—胆酸类成分 黄连—主要为小檗碱 黄芩—主要为黄酮类 栀子—主含栀子苷 朱砂—主含硫化汞（HgS） 郁金—主含挥发油 ; 化学鉴别 朱砂的鉴别 原理：HgS+2HCl+Cu?CuCl2+Hg+H2S 取本品3g，加水，洗去悬浮物，取出朱红色沉淀，加入盐酸1ml及铜片，加热煮沸，铜片由黄色变为银白 ; 色谱鉴别 1.人工牛黄的鉴别 制备：剪碎，加硅藻土0.6g，加氯仿10ml，冰醋酸0.5ml，加热回流，蒸干回流液，再加乙醇2ml复溶，即得。 对照品溶液：胆酸和猪去氧胆酸1ml含1mg的混合溶液;TLC法 薄层板：CMC-Na，硅胶G 展开剂 ：醋酸乙酯-正己烷-醋酸-甲醇 （32:6:1:1） 显色剂 ：10%磷钼酸乙醇液， 1100C,10min ;;2、黄芩的鉴别 制备：取本品3g，剪碎，加硅藻土0.5g，研匀，加甲醇20ml，加热回流1hr,放冷，滤过，滤液作为供试品溶液。 对照品溶液：黄芩苷对照品加甲醇制成每1ml含1mg的溶液，作为对照品溶液。;TLC法 薄层板：CMC-Na，硅胶G （4%醋酸钠） 展开剂：醋酸乙酯-丁酮-甲酸-水 （5:3:1:1） 显色剂：2%三氯化铁乙醇液 ;;4、黄连的鉴别 制备：盐酸-甲醇提取液4ml，蒸干，再加甲醇溶解。 对照药材溶液：黄连对照药材50mg，加甲醇10ml，回流15min , 蒸干，再加甲醇复溶。 对照品溶液：取盐酸小檗碱对照品，加甲醇 0.5mg/ml的溶液。;TLC法 薄层板：硅胶G CMC-Na 展开剂 ：苯-醋酸乙酯-甲醇-异丙 醇-浓氨试液（12:6:3:3:1） 显色方式：UV（365nm）;