第十章 界面现象.ppt

Interface Phenomena; 表面现象从工农业生产一直到日常生活几乎都涉及到，各种表面性质、表面现象的研究和应用范围也日益广泛，表面现象的研究已发展成为一门独特的学科，作为初学我们仅仅简单介绍一些与表面性质有关的基本现象和规律。 ; 前面所讲的内容，均未曾讨论过体系表面层的特殊物理化学性质， 换句话说我们是将体系中相的表面和相的本体完全等同起来看了。 事实上作为一个相, 其分布于表面的分子和处于相内的分子，无论是组成结构、能量状态或受力情况等方面都???有差别的。 那么是不是研究了表面现象以后， 以前我们所研究的问题都应重新考虑，甚至是错误的呢？; 问题并没有那么严重。 通常的体系表面积不大，表面层上的分子数目比起相的内部来微不足道，因而忽略掉表面性质，不考虑它对体系的影响，也不会妨碍一般结论的正确性。 但在某些场合下特别是物质形成高度分散体系时则因表面积大大增加，表面性质的作用就显得特别突出。;界面现象;§10.1界面张力;表面与界面;β相 ;常见的界面有： 1）气-液界面;2）气-固界面;3）液-液界面;4）液-固界面;5）固-固界面; 1.汞在光滑的玻璃上呈球形，在玻璃管中呈凸形。 2.水在光滑的玻璃上完全铺展，在玻璃管中呈凹形。 3. 露珠在荷叶、草叶上呈球形。 4. 液体的过热、过冷，溶液的过饱和。;2．界面现象的本质; 这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势，并使表面层显示出一些独特性质，如表面张力、表面吸附、毛细现象、过饱和状态等。;3．比表面（specific surface area）;表面功（surface work）; 表面自由能(surface free energy) 考虑了表面功，热力学基本公式中应相应增加一项，即： ; 广义的表面自由能定义： 保持相应的特征变量不变，每增加单位表面积时，相应热力学函数的增值。 狭义的表面自由能定义：  保持温度、压力和组成不变，每增加单位表面积时，Gibbs自由能的增加值称为表面Gibbs自由能，或简称表面自由能或表面能，用符号 或 表示，单位为J·m-2。 ;表面张力（surface tension）;表面张力（surface tension）;表面张力（surface tension）;表面张力（surface tension）;恒温恒压下增加肥皂膜面积dA时，力F需对体系所作的最小功（可逆非体积功）：;6．界面张力与温度的关系;7．影响表面张力的因素 ;（2）温度的影响 温度升高，表面张力下降。 （3）压力的影响 表面张力一般随压力的增加而下降。因为压力增加，气相密度增加，表面分子受力不均匀性略有好转。另外，若是气相中有别的物质，则压力增加，促使表面吸附增加，气体溶解度增加，也使表面张力下降。;§10.2弯曲表面下的附加压力与蒸气压;;;（2）在凸液面上：;;;（3）在凹面上：;剖面图;附加压力示意图;2．杨-拉普拉斯公式;Young-Laplace特殊式的推导 ; 对活塞稍加压力，将毛细管内液体压出少许，使液滴体积增加dV，相应地其表面积增加dA。克服附加压力ps，环境所作的功与可逆增加表面积的吉布斯自由能增加应该相等。  代入得： 一般式：描述一个曲面，一般需要两个曲率半径R1和R2。;说明：①该形式的Laplace公式适用于球形液面。 ②根据数学上规定，凸面的曲率半径取正值，凹面的曲率半径取负值。所以，凸面的附加压力指向液体，凹面的附加压力指向气体，即附加压力总是指向球面的球心。 ③R越小，ps 越大；R 越大，ps 越小。 对平液面：R→∞，ps→0，（并不是R= 0） ④ps永远指向球心。 ;④毛细管连通的大小不等的气泡;解释现象： 自由液滴或气泡在不受外力场影响时通常为球型。 以不规则形状的液滴为例，则表面上的不同部分曲面弯曲方向及曲率不同。在凸液面处附加压力指向液滴内部，而凹液面的部位则指向相反的方向 即液滴外部，这种不平衡的力迫使液滴呈现球型。 ;⑴毛细现象 把一支毛细管垂直地插入某液体中，该液体若能润湿管壁，管中的液面将呈凹形，润湿角θ 90O 如图所示：毛细管的半径为 R 弯曲液面的曲率半径为R‘， 由于附加压力 ps 指向大气，而使凹液面下的液体