第十章 氧化还原平衡及氧化还原滴定法.ppt

第十章 氧化还原平衡 与氧化还原滴定法;10.1　氧化还原反应的基本概念; 元素的氧化值（氧化数）：某元素一个原子的表观电荷数。假设把每一个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。 确定氧化值的一般规则： ? 单质中元素的氧化值为零。 ? 中性分子中各元素的正负氧化值代数和为零。 多原子离子中各元素原子正负氧化值代数和等于离子的电荷。 ? 在共价化合物中，共用电子对偏向于电负性大的元素的原子，原子的“形式电荷数”即为它们的氧化值。;◆应??指出的是，在确定有过氧链的化合物中各元素的氧化数时，要写出化合物的结构式。例如，过氧化铬CrO5和过二硫酸根的结构式为： 在过氧化铬CrO5和过二硫酸根的结构式中都存在着过氧链，在过氧链中氧的氧化数为-1，因此上述两个化合物中Cr和S的氧化数均为+6。; 氧化值可正可负，可以是整数、分数或小数。 注意：在共价化合物中，判断元素原子的氧化值时，不要与共价数（某元素原子形成的共价键的数目）相混淆。 例如 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 C的共价数 4 4 4 4 4 C的氧化值 -4 -2 0 +2 +4?; 氧化还原反应：凡化学反应中，反应前后元素的氧化值发生了变化的一类反应。 如：Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+ 氧化(oxidation) ：失去电子，氧化值升高的过程。 还原(reduction) ：得到电子，氧化值降低的过程。 还原剂(reducing agent)：反应中氧化值升高的物质。 氧化剂(oxidizing agent)：反应中氧化值降低的物质。 氧化态物质：氧化数高的物质。 如：Cu2+、Zn2+ 还原态物质：氧化数低的物质。 如：Cu、 Zn ;氧化剂与还原剂在反应中的变化规律;10.1.3 氧化还原方程式的配平 ;离子-电子法配平氧化还原反应的原则是反应中氧化剂夺得的电子总数与还原剂失去的电子总数相等。 由于任何氧化还原反应可看作由两个半反应组成，所以配平时先将氧化-还原反应拆成两个半反应，配平半反应，最后将两个半反应加合起来，消除其中的电子。; 以高锰酸钾与亚硫酸钠在酸性介质中的反应为例，讲述离子-电子法的配平步骤。;③ 配平半反应，使两边相同元素的原子个数相等，电荷数相等。; 式中，左边少1个O原子，若加1个H2O分子,则在右边要加2个H+；式子左边电荷数为-2，???边为0，为使半反应式两边电荷相等，从左边减 去2个电子以取得平衡： ;④?合并半反应，两式各乘以适当的系数，使得失电子数相等，然后将两式相加，消去电子合并为一个离子反应式。; 反应式左边的电荷数 (-2)+5(-2)+(+6)=-6 反应式右边的电荷数 2(+2)+5(-2)+0=-6 说明离子反应确已配平。;配平中的经验处理方法：;10.2.l 原电池 在CuSO4溶液中放入一片Zn，将发生下列氧化还原反应： Zn（s）+ Cu2+（aq） Zn2+（aq）+ Cu（s） 在溶液中电子直接从Zn片传递给Cu2+，使Cu2+在Zn片上还原而析出金属Cu，同时Zn氧化为Zn2+。这个反应同时有热量放出，这是化学能转化为热能的结果。;这种能将化学能转变为电能的装置，称为原电池（Primary Cell）。;Cu2+ + 2e- Cu ; 盐桥的作用：使Cl-向锌盐方向移动，K+向铜盐方向移动，使Zn盐和Cu盐溶液一直保持电中性，从而使锌的溶解和铜的析出得以继续进行，使电子不断从Zn极流向Cu极。; “半电池” ：由同一种元素不同氧化值的两种物质构成。一种是处于低氧化值的物质（还原态物质）；另一种是处于高氧化值的物质（氧化态物质）。 原电池由两个半电池组成的。 ; 氧化态物质和还原态物质在一定条件下，可以互相转化； 氧化态 (Ox) + ne 还原态 ( Red) 式中n表示互相转化时得失电子数。 半电池反应(电极反应):表示氧化态物质和还原态物质之间相互转化的关系式。电极反应包括参加反应的所有物质，不仅仅是有氧化值变化的物质。如电对