精细化学品合成-表面活性剂课件.ppt

第三章 表面活性剂理论(2) 乳化的概念、乳液的类型与鉴别 乳状液的制备方法 乳状液的稳定性 表面活乳化剂的选择 第二节 乳化作用 三、乳状液的制备方法 乳状液的制备是将一种液体以液珠形式分散到另一种与之不相溶的液体中。因此在制备过程中会产生巨大的相界面，体系界面能大大增加，而这些能量需要外界提供。为了制备稳定性好的乳状液，需要采取适当的乳化方法和乳化设备。 按照不同的加料方式，常用的乳化方法有以下几种： 1.水中乳化法 2. 油中乳化法（转相乳化法） 3.混合膜生成法 4 新生皂法 5 两相交替加入法 1.水中乳化法(emulsifier in water method) 又称湿胶法，将乳化剂直接溶于水中，在激烈搅拌下将油加入。此法可直接生产O/W型乳状液。若继续加油，体系会发生变型，得到W/O型乳状液。此法常用于亲水性强的乳化剂，直接制成O/W型乳状液比较合适。制得的乳状液颗粒大小不均，稳定性较差。为改善它的性能，常将制得的乳状液用胶体磨或均化器进行处理。 油 初乳 水＋乳化剂 乳剂 稀释 2. 油中乳化法（PIT转相乳化法） 又称干胶法，将乳化剂加入油相，在激烈搅拌下加入水，水以细小的水珠分散在油中，形成W/O型乳状液。继续加水至体系发生变型，油由外相转至内相，得到O/W型乳状液。此法得到的乳状液颗粒均匀，稳定性好。 水 初乳 油＋乳化剂 乳剂 稀释 ?3.混合膜生成法 使用混合乳化剂，一个亲水，另一个亲油，将亲水乳化剂溶于水中，亲油乳化剂溶于油中。在剧烈搅拌下，将油水混合，两种乳化剂在界面上形成混合膜。混合乳化剂如：十二烷基硫酸钠与十二醇，十六烷基硫酸钠与十六醇（或胆甾醇）等，此法制得的乳状液很稳定。 ? 4. 瞬间成皂法（nascent soap method） 将油相（如植物油含少量硬脂酸、油酸等有机酸）和水相（含碱如氢氧化钠、氢氧化钙或三乙醇胺）在一定温度混合时（发生皂化反应），两相界面上生成的新生皂类作为乳化剂产生乳化的方法。适用于乳膏剂的制备。 ?+Ca(OH)2→二价皂→W/O型乳剂 ?+KOH、 NaOH、三乙醇胺→一价皂→O/W乳剂 ? 5. 两相交替加入法(alternate addition method) 向乳化剂中每次少量交替地加入水或油，边加边搅拌，即可形成乳剂。天然胶类、固体微粒乳化剂等可用本法制备乳剂；乳化剂用量较多时，适合使用本法。 ① 乳化搅拌机 ② 均质器 ③ 胶体磨 ④ 超声波乳化装置 常用乳化设备 胶体磨示意图 乳化设备和混合方式 加料方式 温度（包括乳化温度和乳化后温度） 乳化剂用量 乳化时间 搅拌速度 冷却的方式 影响乳化的因素： 四、乳状液的稳定性 乳状液是否稳定，与液滴间的聚结密切相关，而只有界面膜破坏或破裂，液滴才能聚结。 1.界面张力 乳状液中，一种液体高度分散于另一种与之不相混溶的液体中，这就极大增加了体系的界面，也就是要对体系做功，增加体系的总能量。这部分能量以界面能的形式保存于体系中，这是一种非自发过程。因此，乳状液是一种热力学不稳定体系。 降低表面张力 降低油、水两相表面张力和表面自由能 制备乳剂时不必消耗更大的能量 稳定的乳剂 分散 分散相 乳化剂 分散介质 放置 搅拌 乳剂保持一定的分散状态和稳定性。 2.界面膜的性质 当表面活性剂浓度较低时，界面膜强度较差，形成的乳状液不稳定。表面活性剂增加到一定浓度，能够形成致密的界面膜，膜的强度增大，液珠聚结时受到的阻力增大，这时的乳状液稳定性较好。表面活性剂分子的结构对膜的致密性也有一定影响，直链型在界面上的排列较支链型紧密，形成的膜强度更大。 3.界面电荷 大部分稳定的乳状液都带有电荷。以离子型表面活性剂作为乳化剂时，乳状液液滴必然带电。表面活性剂在界面吸附，亲油基在油相，亲水基在水相，与无机反离子形成扩散双电层。由于乳状液液滴带有相同电荷，液滴接近时会相互排斥，从而防止液滴聚结，提高乳状液的稳定性 4.分散介质的黏度 乳状液分散介质的黏度越大，分散相液滴运动速度越慢，有利于乳状液的稳定。因此，许多能溶于分散介质中的高分子物质常用来作增稠剂，以提高乳状液的稳定性。同时，高分子物质（如蛋白质）还能形成较坚固的界面膜,增加乳状液的稳定性。 加速老化法 高速离心法 循环冻融法 乳液稳定性的评价方法 3.2.增溶作用 增溶作