材料腐蚀与防护-第六章-金属钝化.ppt

第六章 金属的钝化;6.1 金属的钝化现象 Fe在HNO2溶液中溶解行为如图所示： 金属或合金钝化前后显著变化： （1）腐蚀速度显著降低； （2）金属的电极电位差显著正移； （3）金属表面状态发生质的变化。 钝化的实际意义： 1）可利用钝化现象提高金属或合金的耐蚀性。 2）在有些情况下又希望避免钝化现象的出现。 如：电镀时阳极的钝化常带来有害的后果，它使电极活性降低，从而降低了电镀效率等。;6.2 金属的钝化 定义：金属或合金在一定条件下，由活化态转为钝态的过程称为钝化，金属（合金）钝化后所具有的耐蚀性称为钝化或钝性。 钝化的原因：引起金属钝化的因素有化学及电化学两种： ·化学因素引起的钝化：一般是由强氧化剂引起的。 ·电化学钝化：是指外加电流的阳极极化产生的钝化。 钝化的实现途径： 1）阳极钝化—-借助外加电源进行阳极极化使金属发生的钝化； 2）自钝化---在无外加极化情况下，介质中氧化剂（去极化剂）的还原引起了金属的钝化。;6.3 阳极钝化;活性溶解区（活化区，AB段）：金属或合金进行正常的阳极溶解，溶解速度受活化极化控制。 活化-钝化过渡区（过渡区，BC段）：点B对应的电极电位称为初始钝化电位Epp，也称致钝电位。点B对应的临界电流密度称为致钝电流密度ipp。 当电流密度超过ipp，电位大于Epp，金属就开始钝化， 此时电流密度急剧降低。此区间金属表面状态发生急剧 变化，并处于不稳定状态。 稳定钝化区（钝化区，CD段）：当电位达到C点后，金属转入完全钝化状态，该点电位称为初始稳态钝化电位Ep。CD段电流密度降为最小值，并且这一数值几乎不变。这一电流密度称之为维钝电流密度ip。此值大小反映了金属钝态的溶解速度。;过钝化区（过钝化区，DE段）：当电位超过D点后，电流密度又开始增大。D点的电位称之为过钝化电位Eip。通常是由于形成了可溶性的高价金属离子，引起钝化膜的破坏，使金属又发生腐蚀。 氧析出区（析氧区，EF段）：当达到氧的析出电位后，电流密度增大，是由于氧的析出反应造就的。 对有些系统，不存在DE过钝化区，而是直接达到氧析出区，如图虚线DGH段。 ;6.4 金属或合金的自钝化 ; 2，影响自钝化的因素 （1）氧浓度较低时，金属不断溶解； （2）介质流动和搅拌，金属不易溶解。 （3）温度升高，金属不易钝化；（氧在溶液中溶解度下降） （4）在酸性或碱性溶液中，金属不易钝化； 在酸性溶液中金属不易形成氧化物，在碱性溶液中可能形成可溶性酸根离子。 （5）提高外加电流密度可以使金属钝化、缩短钝化时间； （6）金属表面氧化物的存在可促使金属氧化。;6.5 钝化膜的性质 钝化膜的组成：1）金属氧化物（多数情况）； 2）铬酸盐、磷酸盐、硅酸盐及难溶的硫酸盐和氯化物；  钝化膜与溶液的PH值、电极电位及阴离子性质，浓度有关。 如果把已钝化的金属，通阴极电流进行活化处理，测量活化过程中电位随时间的变化，可得到阴极充电曲线.（如下图） 可见，曲线上出现了电位变化很缓慢的平台，这表明还原钝化膜需要消耗一定的电量。 ;6.6 钝化理论;第六章思考题（3） ;第七章 全面腐蚀与局部腐蚀;用重量法计算的腐蚀速度只表示平均腐蚀速度，即是均匀腐蚀速度。缺点：用重量法表示腐蚀速度很难直观知道腐蚀深度。;1.3 耐蚀标准 ;第二节 局部腐蚀 2.1 点腐蚀;2 ）点蚀机理 ;点蚀源形成的孕育期 点蚀包括点蚀核的形成到金属表面出现宏观可见的蚀孔。蚀孔出现的特定点称为点蚀源。形成点蚀源所需要的时间为诱导时间，称孕育期。 孕育期长短取决于介质中Cl-浓度值及金属的纯度，一般时间较长。 Engell等人认为，孕育期的倒数与Cl-浓度值呈线性关系： 可见：Cl-浓度在一定临界值以下不发生点蚀。 点蚀坑的生长 如图为不锈钢在充气的含Cl- 离子 的中性介质中的腐蚀过程 ;点蚀程度表示 点蚀程度可用点蚀系数或点蚀因子来表示： ;影响点蚀的因素及预防措施 主要影响因素：合金成分、表面状态及介质的组成，PH 值、温度等。 1）材料因素 合金元素的影响： *Cr是