材料化学导论第三章 材料结构的表征.ppt

第三章 材料结构的表征; 材料的设计、制备和表征是材料研究的三个组 成部分，材料设计的重要依据来源于材料的结构分 析。材料制备的实际效果必须通过材料结构分析的 检验。因此可以说，材料科学的进展极大的依赖于 对材料结构分析表征的水平。 材料结构表征的主要手段： 热分析技术 显微技术 X射线衍射技术 波谱技术 材料结构的表征就其任务来说主要有三个：成分 分析、结构测定、形貌观察。;第一节 热分析技术; 热分析技术被广泛用于固态科学中，凡是与热 现象有关的任何物理和化学变化都可以采取热分析 方法进行研究。如材料的固相转变、熔融、分解甚 至材料的制备等。同时，这些变化还能被定量的描 绘，可以直接测量出这些变化过程中所吸收或放出 的能量，如熔融热、结晶热、反应热、分解热、吸 附或解吸热、??热容、活化能、转变熵、固态转变 能等。;一、热重法(TG); 进行热重分析的基本仪器为热天平，它包括天 平、炉子、程序控温系统、记录系统等几个部分。; 由热重法记录的质量变化对温度的关系曲线称 为热重曲线(TG曲线)。TG曲线以质量为纵坐标，从 上到下表示减少，以温度或时间作横坐标，从左自 右增加。如图。; 热重曲线显示了试样的绝对质量(W)随温度的 恒定升高而发生的一系列变化，如图中从质量W0到 W1，从W1到W2，从W2到0是三个明显的失重阶段，它 们表征了试样在不同的温度范围内发生的挥发性组 分的挥发以及发生的分解产物的挥发，从而可以得 到试样的组成、热稳定性、热分解温度、热分解产 物和热分解动力学等有关数据。; 同时还可获得试样的质量变化率与温度关系曲线， 即微分热重曲线(DTG曲线)，它是TG曲线对温度的一阶 导数。以物质的质量变化速率dm/dt对温度T作图，所 得的曲线。 ; DTG曲线的峰顶即失重速率的最大值，它与TG曲 线的拐点相对应，即样品失重在TG曲线形成的每一个 拐点，在DTG曲线上都有对应的峰。并且DTG曲线上的 峰数目和TG曲线的台阶数目相等。由于DTG曲线上的 峰面积与样品的失重成正比，因此可以从DTG的峰面 积计算出??品的失重量。;应用： 1.材料成分测定; 随后根据压力信号的变化，自动气体转换开关会 立即与空气气流接通，此时因聚苯醚分解产生的短链 碳化合物立即氧化成CO2，在TG曲线中出现第二个失重 台阶，对应的失重量约为29.50%。; 最后在712.4℃以上温度获得以稳定的平台，说 明剩余的残渣为惰性的无机填料或灰分，其质量含 量约为5.44%。因此由热重法测定获得的分析结果为： 聚苯醚65.31%，含碳量29.50%，残渣含量5.44%。;2.材料中挥发性物质的测定; 在测定聚氯乙烯中增 塑剂含量的过程中，先以 每分钟160℃的升温速度 加热，达到200℃后等温 4nim，这4nim足以使98% 增塑剂扩散到样品表面而 挥发掉。这一阶段主要是 增塑剂的失重过程，失重 约29%。然后用每分钟80℃的升温速度加热，并且在 200℃以后通过气体转换阀将氮气流转化为氧气，以 保证有机物完全燃烧。该阶段主要是聚氯乙烯的失重 过程，失重约67%，最后剩下惰性无机填料约为3.5%。; 在材料使用中，无论是无机物还是有机物，热 稳定性是主要指标之一。虽然研究材料的热稳定性 和热老化寿命的方法有许多种，但是惟有热重法因 其快速而简便，因此使用最为广泛。 ;例：利用热重法研究化纤助剂的寿命时，根据化??? 生产工艺条件，先测定化纤助剂在215℃和236℃的 恒温失重，测得失重10%所需时间分别为282.4min 和64min,再根据下列热老化寿命经验公式：;参比物： 在测定条件下不产生任何热效应的惰性物质。如 α-Al2O3、石英、硅油等。; 进行差热分析的仪器为差热分析仪，由加热炉、 试样容器、热电偶、温度控制系统及放大、记录系统 等部分组成。; 由差热分析仪记录的?T随温度变化的关系曲线称 为差热分析曲线，下图为典型的DTA曲线。其横坐标为 温度，纵坐标为温差△T/K，当试样发生任何物理或化 学变化时，所释放或吸收的热量使样品温度高于或低于 参比物的温度，从而在相应的差热曲线上得到放热或吸 热峰。吸热峰向下，放热峰向上。; 差热分析曲线反映了所测试样在不同的温度范 围内发生的一系列伴随热现象的物理或化学变化。 凡是有热量变化的物理和化学现象多可以借助于差 热分析的方法来进行精确的分析，并能定量地加以 描绘。; 应用DTA对材料进行鉴别主要是根据物质的相变 （包括熔融、升华和晶型转变