材料腐蚀与防护-第四章-电化学腐蚀动力学.ppt

第四章 金属的电化学腐蚀动力学; 本章主要内容 * 第一节 极化现象 * 第二节 极化 * 第三节 去极化 * 第四节 腐蚀极化图 ;问题：因为具有很大腐蚀倾向的金属不一定必然对应着高的腐蚀速度。 如：Al的平衡电极电位很负，从热力学上看它的腐蚀倾向很大，但在某些介质中铝却比一些腐蚀倾向小的金属更耐蚀。 因此，认识电化学腐蚀动力学规律及其影响，在工程上具有更现实的意义。;1.1 极化现象;腐蚀电池工作后，电路中的电阻在短时间内不会变化，那么电流减小只能是电池电动势降低所致。 原因：阳极电位升高，或者阴极电位降低，或者两者都发生了变化。 实验证明：电流存在时，两个电位都改变了。;1.2 极化及过电位概念 由于电极上有净电流通过，电极电位显著 地偏离了未通净电流时的起始电位的变化 现象通常称为极化。由于有电流通过 而发生的电极电位偏离于原电极电位Ei=0 电极极化的I-t曲 线示意图 的变化值，称作过电位。 通常用希腊字母η表示： 可知：电极极化(无论阳极极化还是 阴极极化)程度与电流密度有关。 腐蚀电池接通电路前后电位-时间变化示意图 ;1.3 电极极化的原因1）产生阳极极化原因：  (1)活化极化。阳极过程是金属离子从基体转移到溶液中并形成水化离子的过程。 当金属离子进入到溶液里的速度小于电子从阳极迁移到阴极的速度，则阳极上就会有过多的带正电荷金属离子的积累，由此引起电极双电层上的负电荷减少，于是阳极电位就向正方向移动，产生阳极极化。这种极化称为活化极化或电化学极化。  ;(2)浓差极化。 当进入到溶液中的金属离子向远离阳极表面的溶液扩散得缓慢时，会使阳极附近的金属离子浓度增加，阻碍金属继续溶解．必然使阳极电位住正方向移动，产生阳极极化，这种极???称为浓差极化。 (3)电阻极化。 在阳极过程中，由于某种机制在金属表面上形成了钝化膜，阳极过程受到了阻碍，使得金属的溶解速度显著降低，此时阳极电位剧烈地向正的方向移动，由此引起的极化称为电阻极化。（电阻极化是发生在阳极过程中的一种特殊的极化行为）;2）产生阴极极化原因： (1)阴极活化极化。  阴极过程是接收电子过程 ，当由阳极迁移来的电子过多．由于某种原因阴极接受电子的物质与电子结合的速度进行得很慢．使阴极积累了剩余电子，电子密度增高，结果使阴极电位向负方向移动，产生阴极极化。这种由于阴极过程或电化学过程进行的缓慢引起的极化称作阴极活化极化或电化学极化．(2)阴极浓差极化。  阴极附近参与反应的物质或反应产物扩散较慢引起阴极过程受阻，造成阴极电子堆积，使阴极电位向负方向移动．由此引起的极化为浓差极化。因此，极化的根本原因： 阴（阳）极的电极反应与电子或离子迁移速度存在差异引起的。;1.4 过电位 ;1.5 极化曲线 ;分类：表观极化曲线和理想极化曲线。 *理想极化曲线----以单电极反应的平衡电位作为起始电位的极化曲线。 *表观极化曲线或实测极化曲线---- 由实验测得的腐蚀电位与外加电流之间关系曲线。 注意：表观极化曲线的起始电位只能是腐蚀电位而不是平衡电极电位。 ; 在金属腐蚀与防护研究中，测定金属电极表观极化曲线是常用的一种研究方法。 极化曲线的测定方法：暂态法、稳态法。  *暂态法极化曲线的形状与时间有关，测试频率不同，极化曲线的形状不同。 优点：暂态法能反映电极过程的全貌，便于实现自动测量，具有一系列性。; *稳态法是指测量时与每一个给定电位对应的响应信号(电流)完全达到稳定不变的状态。稳态法仍是最基本的研究方法。 稳态法（按其控制方式）分：恒电位法和桓电流法。 (1)恒电位法是以电位为自变量，测定电流与电位的函