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第一章 离子交换树脂; 离子交换树脂是指具有离子交换基团的高分子化
合物。它具有一般聚合物所没有的新功能——离子交
换功能,本质上属于反应性聚合物。
离子交换树脂是最早出现的功能高分子材料,其
历史可追溯到上一世纪30年代。1935年英国的Adams
和Holmes发表了关于酚醛树脂和苯胺甲醛树脂的离子
交换性能的工作报告,开创了离子交换树脂领域,同
时也开创了功能高分子领域。; 离子交换树脂可以使水不经过蒸馏而脱盐,既简
便又节约能源。因此根据Adams和Holmes的发明,带
有磺酸基和氨基的酚醛树脂很快就实现了工业化生产
并在水的脱盐中得到了应用。
1944年 D’Alelio 合成了具有优良物理和化学性能
的磺化苯乙烯-二乙烯苯共聚物离子交换树脂及交联聚
丙烯酸树脂,奠定了现代离子交换树脂的基础。 ; 此后,Dow化学公司的 Bauman 等人开发了苯乙
烯系磺酸型强酸性离子交换树脂并实现了工业化;
Rohm Hass公司的Kunin等人则进一步研制了强碱
性苯乙烯系阴离子交换树脂和弱酸性丙烯酸系阳离子
交换树脂。这些离子交换树脂除应用于水的脱盐精制
外,还用于药物提取纯化、稀土元素的分离纯化、蔗
糖及葡萄糖溶液的脱盐脱色等。; 离子交换树脂发展史上的另一个重大成果是大孔
型树脂的开发。20世纪50年代末,国内外包括我国的
南开大学化学系在内的诸多单位几乎同时合成出大孔
型离子交换树脂。与凝胶型离子交换树脂相比,大孔
型离子交换树脂具有机械强度高、交换速度快和抗有
机污染的优点,因此很快得到广泛的应用。; 60年代后期,离子交换树脂除了在品种和性能等
方面得到了进一步的发展,更为突出的是应用得到迅
速的发展。除了传统的水的脱盐、软化外,在分离、
纯化、脱色、催化等方面得到广泛的应用。
例如离子交换树脂在水处理以外的应用由80年代
以前占离子交换树脂总用量的不足10%增加到目前的
30%左右。; 从离子交换树脂出发,还引申发展了一些很重要
的功能高分子材料。如离子交换纤维、吸附树脂、螯
合树脂、聚合物固载催化剂、高分子试剂、固定化酶
等???这一最传统的功能高分子材料正以崭新的姿态在
21世纪发挥重要的作用。
离子交换纤维是在离子交换树脂基础上发展起来
的一类新型材料。其基本特点与离子交换树脂相同,
但外观为纤维状,并还可以不同的织物形式出现,如
中空纤维、纱线、布、无纺布、毡、纸等。;1.2 离子交换树脂的结构
离子交换树脂是一类带有可离子化基团的三维网
状高分子材料,其外形一般为颗粒状,不溶于水和一
般的酸、碱,也不溶于普通的有机溶剂,如乙醇、丙
酮和烃类溶剂。常见的离子交换树脂的粒径为0.3~
1.2mm。一些特殊用途的离子交换树脂的粒径可能大
于或小于这一范围。 ;图1—1 聚苯乙烯型阳离子交换树脂的示意图 ; 从图中可见,树脂由三部分组成:三维空间结构
的网络骨架;骨架上连接的可离子化的功能基团;功
能基团上吸附的可交换的离子。
强酸型阳离子交换树脂的功能基团是—SO3-H+,
它可解离出H+,而H+可与周围的外来离子互相交换。
功能基团是固定在网络骨架上的,不能自由移动。由
它解离出的离子却能自由移动,并与周围的其他离子
互相交换。这种能自由移动的离子称为可交换离子。; 通过改变浓度差、利用亲和力差别等,使可交换
离子与其他同类型离子进行反复的交换,达到浓缩、
分离、提纯、净化等目的。
通常,将能解离出阳离子、并能与外来阳离子进
行交换的树脂称作阳离子交换树脂;而将能解离出阴
离子、并能与外来阴离子进行交换的树脂称作阴离子
交换树脂。从无机化学的角度看,可以认为阳离子交
换树脂相当于高分子多元酸,阴离子交换树脂相当于
高分子多元碱。应当指出,离子交换树脂除了离子交
换功能外,还具有吸附等其他功能,这与无机酸碱是
截然不同的。;1.3 离子交换树脂的分类
离子交换树脂的分类方法有很多种,最常用和最
重要的分类方法有以下两种。
(1)按交换基团的性质分类
按交换基团性质的不同,可将离子交换树脂分为
阳离子交换树脂和阴离子交换树脂两大类。; 阳离子交换树脂可进一步分为强酸型、中酸型和
弱酸型三种。如R—SO3H为强酸型,R—PO(OH)2为
中酸型,R—COOH为弱酸型。习惯上,一般将中酸
型和弱酸型统称为弱酸型。
阴离子交换树脂又可分为强碱型和弱碱型两种。
如R3—NCl为强碱型,R—NH2、R—NR’H和,R—
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