初试水分析化学课件chapter5complexometric titration.pptxVIP

Questions 多元酸碱能够分步滴定的条件？什么是碱度？酚酞碱度？甲基橙碱度？游离性二氧化碳？侵蚀性二氧化碳？ 第五章配位滴定法络合滴定法概述络合滴定法：以络合反应为基础的滴定分析方法滴定条件：形成的可溶性的配合物要相当稳定，使配位反应能进行完全；在一定的条件下，配位数必须固定；配位反应速度要快；要有适当的指示终点的方法。配位剂种类： 无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定 有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定 络合反应及特征 前提： ①中心离子(金属离子)，一定能提供空的轨道 ②配体：提供孤对电子的化合物 配位键 配位原子:必须具有孤对电子 配位数 5.1 络合平衡ML (1:1)型络合物M + L = ML K稳越大，络合物越稳定；K离越大，络合物越不稳定。K稳不同，络合物形成的次序不同络合剂互相置换MLn (1:n)型络合物1.络合物的逐级形成常数与逐级解离常数 金属离子M与单齿配位体L形成络合物为1:n的络合物MLn，其形成和解离均是逐级进行的。第一级形成常数第二级形成常数第n级形成常数累积稳定常数 在许多络合物平衡的计算中，为了计算上的方便，常使用累积稳定常数。用符号?表示。第一级累积形成常数： ?1=K1第二级累积形成常数： ?2=K1×K2第三级累积形成常数： ?3=K1×K2×K3第四级累积形成常数： ?4=K1×K2×K3×K4 …… 第n级累积形成常数： ?n=K1×K2×K3×K4… ×Kn溶液中各级络合物型体的分布当金属离子与单基配体络合时，由于各级形成常数的差别不大，因此，在同一溶液中其各级形成的络合物，往往是同时存在的，而且其各型体存在的比值与游离络合剂的浓度有关。当我们知道了溶液中金属离子的浓度、游离络合剂的浓度及其相关络合物的累积形成常数值时，即可计算出溶液中各种型体的浓度。以金属离子M与络合剂L形成MLn为例 设金属离子的分析浓度为cM，当络合反应达到平衡时，溶液中游离络合剂的平衡浓度为[L]，根据物料平衡关系得：又根据分布分数的定义得：从以上各式可知，?i值的大小与络合物本身的性质及[L]的大小有关，而与总浓度无关。5. 2EDTA配位剂5.2.1．EDTA的离解平衡（1）乙二胺四乙酸EDTA H4Y（2）乙二胺四乙酸二钠 Na2H2Y·2H2O （EDTA）溶解度大（3）EDTA相当于六元酸 EDTA在水溶液中形成双偶极结构：-10.26pH主要形态＜11-1.61.6-2.02.0-2.672.67-6.166.16-10.25＞10.25H6Y2+ H5Y+ H4YH3YˉH2Y2ˉHY3ˉ Y4-5.2.2 EDTA与金属离子形成的配合物及其稳定性1. EDTA具有广泛的配位性2. 大多数形成1：1的螯合物3.大多数的配合物稳定4.无色的金属离子形成的配合物无色；有色的金 属离子形成的配合物颜色加深.5. EDTA配合物易溶于水。因为EDTA可以同时提供6个配位原子，则中心离子提供6个空轨道空间因素：排列使原子与原子排斥最小，使配位原子从中心离子四面按最近形成笼状化合物，由5个五元环组成，将金属离子包夹在中间，形成螯合物EDTA络合滴定也称螯合滴定(分析)EDTA络合物的稳定常数K稳可用KMY表示，KMY越大，表示配合物越稳定。碱金属的KMY较小，最不稳定；碱土金属的lgKMY=8 ~11；过渡元素，稀土元素，Al3+的 lgKMY=14 ~19；三价，四价，Hg2+，Sn2+的 lgKMY＞20Questions 发生配位反应的前提是什么？配位原子？配位键？配位数？络合物的型体分布系数与什么因素有关？在什么pH范围内，Y4-是EDTA在水中的主要形态？EDTA与金属离子发生络合反应的特征？5.3.1滴定剂Y的副反应和副反应系数?Y(1) EDTA的酸效应和酸效应系数?Y(H)H+ 的存在使配位体Y参加主反应的能力降低的现象。5.3 络合滴定中的副反应和副反应系数注：[Y]总—— 未参加络合反应的EDTA七种型体总浓度 [Y4-] ——Y4－型体平衡浓度（EDTA的有效浓度）（a）αY(H) 随溶液的酸度增加而增大，随溶液的pH 增大而减小；（b）αY(H) 越大，副反应越严重；（c）通常 αY(H) ＞1，[Y]总＞[Y4-]。当αY(H)=1时， [Y4-]=[Y]总;pH愈大，lgαY(H)或αY(H)越小，酸的副反应越小，配合物越稳定。 酸效应对金属离子络合物稳定性的影响当pH12，[Y]总=[Y4-]，络合平衡稳定常数K稳当pH12，条件稳定常数K’稳pH增大，K’稳越大，形成的络合物越稳定，对络合滴定越有利。（2） 共存离子效应及共存离子效应系数αY(N)由于其它金属离子的存在，使配位体Y参加主反应的能力降低的现象。共存离子效应（3） EDTA