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《化工热力学》专题报告 题 目： 活度系数模型在化工过程中的应用 院 系： 化学工程学院 专 业： 化学工程与工业生物工程 班 级： 化工181 姓 名： 周驰尧 学 号： 2018304060138 2021 年 6 月 10 日 活度系数模型在化工过程中的应用 引言 化学热力学最重要的应用之一是计算非均相系统的热力学性质。对于气液平衡的液相，除采用状态方程法外，还可采用活度系数法计算其组分的逸度。活动系数模型分为两大类。第一个是基于由vanLaar和Margules方程表示的正态解的经典模型。另一个自局部组合概念开发的Wilson和NRTL方程模型表示[1]。他们都需要从实验数据中得到相关的模型参数，才能进行相关的热力学计算。 我国天然气加工业采用先进的控制方案和先进的模拟模型尚处于发展初期，对轻烃采收过程模拟计算相平衡的方法有一些讨论。轻烃回收装置一般在低温高压下运行，但在模拟过程中的相平衡计算中，常规简单计算方法误差不仅大，而且难以确定。计算SHBWR方程和活度系数相关模型的组合方法，编写计算机程序，进行轻烃回收装置的运行模拟计算，可以得到更准确的模拟计算结果[2]。 电解质溶液的热力学是溶液理论的重要组成部分。许多自然和工业过程需要有关电解质溶液相平衡特性的信息。其应用范围包括化学工程、冶金、地质、环境保护和海洋科学，因此具有重要的研究意义[3]。本文还提出了一种基于人工羟基元素网络的水平式活度系数计算方法，并成功应用于甲醇-丙醇-水体系的活度系数计算。研究表明，该模型使用方便，计算精度高，是计算活度系数的好方法。通过比较几种电解质溶液在不同温度下的不同模型计算的溶质活度系数的对数和实验值的标准偏差，我们看到基于新水化的NRTL模型的平均标准偏差明显更好优于 Pitzer 模型和 Chen-NRTL 模型；对不同温度下 NaCl 溶液的进一步研究说明了该模型在很宽的温度范围内的可行性；通过对NaCl-KCl-H2O体系相平衡的计算，进一步说明了NRTL模型新水化的广泛适用性[4]。 关键词：电解质溶液、活度系数模型、热力学模型、溶解度醇、丙醇、水、SHBWR状态方程、相平衡 一、SHBWR状态方程及活度系数模型 1.SHBWR状态方程 BWR 方程（Beno?t Webb Rubin方程）是最常见的状态方程之一。它在工程中得到了广泛的应用，特别是在烃相平衡和热力学性质的计算中，但用于低温分离。且非污染物含量高。气态烃和较重烃（c6+）的体系不是很令人满意。为了拓宽BWR方程的适用范围，许多研究者提出了各种改进的BWR方程。最广为接受的形式是Starling和Han提出的SHBWR方程，它是基于该方程的气液平衡模型。今天，它被认为是计算碳氢化合物的最佳模型之一。 标准形式： 对混合物，Starling给出了包括二元相互作用参数的结合规则。 式中： P一系统压力，Pa； ρ-摩尔密度，kmol／m3； R-系统温度，K； R-8.314kj／(kmo1．K) Bo、A0、Co、Do、Eo、b、d、c、y一混合物状态方程系数； 2活度系数模型活度系数模型用于计算液相中组分的活度系数。 本文中采用根据正规溶液理论导出的活度系数公式。 其中： -液态纯组分i的活度系数； -液态纯组分i的摩尔体积； -组分i的体积分数； -组分i的溶解度参数； -二元交互作用系数； 3平衡常数计算 3．1利用SHBWR状态方程计算气相逸度 由SHBWR状态方程及计算混合物中i组分逸度fi的基本热力学关系有： 式中： -气相中组分i的逸度； -表示i-j组分间的交互作用系数, -纯组分i状态方程系数； 其中，利用普遍化公式来进行计算： 以上各式中：． -液相中组分i的逸度； -偏心因子； -拟对比温度； -拟对比压力； ． -标准态逸度，常取处于系统温 度和压力下的纯液体作为标准态； -纯液态i在体系温度和压力下的逸度系数； 3．3计算平衡常数 根据气液相平衡关系可得： 其中： -液相中组分i的逸度系数； -气相中组分i的逸度系数； 组分i在气相中的摩尔分率； -组分i在液相中的摩尔分率； 对于理想系统，平衡常数可以根据道尔顿定律计算。道尔顿定律表明，对于理想系统，平衡常数可以计算为纯组分i在系统的总压