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6.1氧化还原反应的基本概念
6.2 电极电势
6.3 氧化还原平衡
6.4 氧化还原滴定曲线
6.5 氧化还原滴定指示剂
6.6 常用氧化还原滴定方法
;6.1 氧化还原反应的基本概念;元素的氧化值(氧化数):某元素一个原子的表观电荷数。假设把每一个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。
确定氧化值的一般规则:
? 单质中元素的氧化值为零。
? 中性分子中各元素的正负氧化值代数和为零。多原子离子中各元素原子正负氧值代数和等于离子电荷。
? 在共价化合物中,共用电子对偏向于电负性大的元素的原子,原子的“形式电荷数”即为它们的氧化值。; 化合物中,氧的氧化值一般为-2;在过氧化物(如H2O2、Na2O2等)中为-1;在超氧化合物(如KO2)中为-1/2、;在OF2中为+2。化合物中,氢的氧化值一般为+1,仅在与活泼金属生成的离子型氢化物(如 NaH、CaH2)中为-1。
所有卤化合物中卤素的氧化值均为-1;碱金属、碱土金属在化合物中的氧化值分别为+1、+2。
; 例 7-2 求Fe3O4中Fe的氧化值。
解: 已知O的氧化值为-2。设Fe的氧化值为x,则
3x + 4×(- 2)= 0, x = +8/3
所以Fe的氧化值为+8/3
? 氧化值为正或为负,可以是整数、分数或小数。
;氧化还原反应:凡化学反应中,反应前后元素的原子氧化值发生了变化的一类反应。如 Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+
氧化:失去电子,氧化值升高的过程。如: Zn- 2e=Zn2+
还原:得到电子,氧化值降低的过程。如:Cu2++2e=Cu
还原剂:反应中氧化值升高的物质。如: Zn
氧化剂:反应中氧化值降低的物质。如:Cu2+
氧化态物质:氧化数高的物质。 如:Cu2+、Zn2+
还原态物质:氧化数低的物质。 如:Cu、 Zn ;6 .2 电极电势 ;如果在两个烧杯中分别放入 ZnSO4和 CuSO4溶液,在盛有ZnSO4溶液的烧杯中放入Zn片,在盛有CuSO4溶液的烧杯中放入Cu片,将两个烧杯的溶液用一个盐桥联通,如图所示。
; 原 电 池 结 构; 如果用一个灵敏电流计(A)将图中两金属片联接起来:
? 电流表指针发生偏移,说明有电流发生。
? 在铜片上有金属铜沉积上去,而锌片被溶解。
? 取出盐桥,电流表指针回至零点;
? 放入盐桥时,电流表指针又发生偏移。说明了盐桥使整个装置构成通路的作用。
原电池:借助于氧化还原反应产生电流的装置。
在原电池中,组成原电池的导体(如铜片和锌片)称为电极。
规定: 电子流出的电极称为负极,负极上发生氧化反应;电子进入的电极称为正极,正极上发生还原反应。; 在Cu-Zn原电池中:
负极(Zn):
Zn(s)- 2e Zn2+(aq) 发生氧化反应
还原剂Zn:氧化数升高变为Zn2+
正极(Cu):
Cu2+(aq)+ 2e Cu(s) 发生还原反应
氧化剂Cu2+:氧化数降低变为Cu
Cu-Zn原电池的电池反应为
Zn(s)+Cu2+ (aq) Zn2+(aq)十Cu(s);(一)Zn∣ZnSO4(cl)║ CuSO4(c2)∣Cu(+)
把负极(一)写在左边,正极(+)写在右边。其中“∣”表示金属和溶液两相之间的接触界面,“‖”表示盐桥,c表示溶液的浓度,当溶液浓度为1mol·L-1时,可不写。
“半电池” :由同一种元素不同氧化值的两种物质构成。一种是处于低氧化值的物质(还原态物质);另一种是处于高氧化值的物质(氧化态物质)。
原电池由两个半电池组成的。; 由同一种元素的氧化态物质和其对应的还原态物质所构成的整体。常用符号[氧化态]/[还原态]来表示,如氧化还原电对可写成Cu2+/Cu、Zn2+/Zn和Cr2O72-/Cr3+。
; 任一自发的氧化还原反应都可以组成一个原电池。
在用 Fe3+/Fe2+、Cl2/Cl一、O2/OH一等电对作为半电池时,可用金属铂或其他惰性导体作电
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